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手性二糖对主链液晶聚合物性能的影响

田梅 , 丛越华 , 张宝砚 , 楚慧姝

高分子材料科学与工程

采用溶液缩聚的方法,以6,6'-二羟基麦芽糖六乙酸酯(MA)、4,4'-对羟基联苯酚(MB)、癸二酰氯(SD)为单体,合成了主链液晶聚合物(P1～P7).通过红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)、偏光显微分析(POM)、旋光性分析(SROT)、差示扫描量热(DSC)、X射线分析(XRD)等手段研究了手性单体对主链液晶聚合物性能的影响.研究表明,P1～P5呈现出近晶相的破碎焦锥织构,P6～P7呈现出胆甾相的彩色平面织构,手性基元的引入诱导出了胆甾相.液晶聚合物的玻璃化转变温度(Tg),熔点(Tm)和清亮点(Ti)随手性单体含量的增加而降低.

关键词: 主链液晶聚合物 , 手性 , 麦芽糖 , 保护

含手性基元的侧链液晶聚合物的合成与性能表征

何晓智 , 周群华 , 赵静 , 田梅 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

文中设计与合成了国内未见报道的单体M1、M2和系列手性液晶聚合物。通过差示扫描量热（DSC）、偏光显微分析（POM）、广角X射线衍射、旋光仪等测试手段研究了单体M1和手性液晶聚合物液晶性能。结果表明,M1为向列型液晶单体,M2为手性非液晶单体。聚合物P2-P4呈现近晶A相,P5,P6为胆甾相,P7的液晶性能已不明显,聚合物P8已没有液晶性能。具有宽的液晶相范围,液晶相范围均高于140℃。随着手性单体M2含量（0%-50%）的增加,聚合物的玻璃化转变温度、清亮点温度、液晶相范围均呈现降低趋势。

关键词: 手性 , 近晶相 , 玻璃化温度 , 聚合物 , 合成

手性聚苯胺的研究进展

黄艳 , 陈华 , 周祚万

材料导报

手性聚苯胺是一种特殊的导电聚合物,在分子识别、手性拆分、吸波材料等方面有着潜在的应用.合成高手性聚苯胺的研究方法已成为近年来的研究热点.综述了手性聚苯胺的研究进展,详细介绍了手性聚苯胺的制备方法,包括原位化学氧化聚合法、电化学聚合法、二次掺杂法、模板法、自组装法和低聚物辅助法等,展望了未来的发展方向.

关键词: 聚苯胺 , 手性 , 制备 , 应用

手性Eu(Ⅲ)配合物的合成和作为ct-DNA荧光探针的研究

李晓红 , 杨天林 , 霍丽娜

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.01.018

通过制备拆分剂氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定,拆分了外消旋联萘酚得到其两种对映异构体,以手性联萘酚为原料分别合成了配体(R)-L和(S)-L及其相应的Eu(Ⅲ)配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3,并测定了旋光度.分别研究了配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3与ct-DNA的作用方式及键合常数,发现配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)存在插入作用,且(R)-L-Eu3+配合物与ct-DNA的键合能力较强.由于ct-DNA对(R)-L-Eu3+配合物荧光的增敏作用,选择(R)-L-Eu3+配合物作为ct-DNA的手性荧光探针,在最佳实验条件下,其线性范围为0.11×10-5～0.55×10-5 mol·L-1,0.55×10-5～7.8 ×10-5 mol·L-1,检出限为5.85×10-7 mol·L-1.

关键词: 手性 , Eu(Ⅲ)配合物 , ct-DNA , 荧光探针

手性固膜研究中面临的挑战

袁黎明

膜科学与技术

手性高效液相色谱起始于上世纪70年代初,在80年代左右即实现了手性色谱柱的商业化.手性固膜研究虽然也起始于上世纪80年代,但至今还无手性固膜的商品出售,手性固膜的工业化生产也远还未实现.叙述了目前手性固膜研究的现状,从手性色谱分离科学的角度,对目前手性固膜研究的瓶颈进行了比较详细的分析,并探讨了开展手性固膜研究的一些途径.

关键词: 手性 , 外消旋体 , 固膜 , 拆分

单壁碳纳米管的力学性能、断裂和屈服行为与其几何形貌的关系

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(11)60091-7

采用分子动力学模拟研究了单壁碳纳米管的力学特性与其长度、直径及手性的关系.在施加拉伸或压缩载荷时,不同直径的单壁碳纳米管表现出明确的力学性能变化.锯齿型和扶手椅型碳纳米管的拉伸性能与其长度无关,而对于手性碳纳米管来说则稍有变化.所有类型碳纳米管的压缩特性,主要是刚度和临界压应力均随碳纳米管长度的变化而改变.断裂模式因结构不同而异,屈服过程产生纽结、波浪状结构、柱状屈曲、弯曲和扭曲等.

关键词: 单壁碳纳米管 , 手性 , 力学性能 , 断裂 , 屈曲

基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺的合成与表征

王大伟 , 姚金水 , 孙希军 , 纪晨旭 , 张涛

高分子材料科学与工程

通过L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐的缩合反应得到手性酰亚胺,再与二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）聚合制备出基于L-丙氨酸的手性聚酰胺酰亚胺。用傅立叶红外光谱仪（FT-IR）,核磁共振（1H-NMR）表征了聚合物的结构。用差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TG）研究了共聚物的结晶性能和热稳定性,同时对聚合物的溶解性能进行了探讨。研究表明,实验达到了预期目标,熔点Tm为357.6℃,失重5%的分解温度Td5为215℃,表明具有良好的耐热性能。常温下能溶于N-甲酰二甲胺,二甲基乙酰胺,二甲基亚砜,N-甲基吡咯烷酮,表明具有优异的溶解性能。

关键词: L-丙氨酸 , 手性 , 聚酰胺酰亚胺 , 耐高温 , 溶解性

苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯

王来来 , 张勤生 , 崔玉明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60253-7

以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体(S)-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.

关键词: 苯乙烯 , 不对称三羰化 , 手性 , 2-氧代-3-苯基．戊二酸二甲酯 , 乙酰丙酮钯 , 双膦配体

单壁碳纳米管内流体流动的手性效应

解辉 , 刘朝 , 高虹

工程热物理学报

纳米尺度范围内流道分子结构形成的粗糙度将会影响其中的流体流动。本文采用分子动力学方法,以氩为工质,模拟了不同手性的单壁碳纳米管（SWCNT）内流体的流动。结果表明：由于范德瓦耳斯力的作用,流体分子与壁而间有一定的距离。可以看出在壁面附近有两个明显的分层,这是纳米流动中持有的流体密度分层现象。由于不同手性碳纳米管的分子排列具有旋转对称性,故对密度分布影响较小。在质量力驱动下,流体在SWCNT内呈现为典型的栓塞流。锯齿型SWCNT壁面对流体的阻力大于椅型SWCNT。

关键词: 分子动力学模拟 , 纳米流动 , 单壁碳纳米管 , 手性

以手性核为中心的枝臂液晶的合成与相行为

何晓智 , 韩丽 , 姚丹姝 , 田梅

高分子材料科学与工程

设计与合成了3种以异山梨醇为手性核中心的枝臂液晶分子——双-10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酸异山梨醇酯(MA1)、双-4-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲(酸)异山梨醇酯(MA2)、双-3,4,5-三-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲酸异山梨醇酯(MA3).通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热和X射线衍射等手段研究了枝臂液晶分子的结构和性能.MA1～MA3均为胆甾相液晶,且具有6个臂的MA3织构较丰富且液晶相范围也较宽.手性分子MA1、MA2为右旋,而MA3为左旋,与手性核的旋光度方向相反,具有很好的流动性及清晰的特征织构.

关键词: 手性 , 胆甾相 , 枝臂分子 , 织构