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膜法分离手性异构体研究的进展

李爽 , 张凤宝 , 张国亮

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2005.02.019

对外消旋体实施拆分是获得手性物质的重要途径.在众多拆分方法中,膜法以其操作简单、可连续生产、放大过程易行等优点逐渐成为手性拆分技术今后的发展方向.本文综述了采用各种膜拆分外消旋体的研究进展.

关键词: 手性化合物 , 外消旋体 , 拆分 ,

不对称加氢催化剂研究进展

李丹丹 , 蒋丽红 , 王亚明

材料导报

不对称催化法是获得手性化合物最有效、最有经济价值的方法,其中不对称加氢反应是制备手性化合物的主要途径.综述了用于C=C、C=O、C=N不对称加氢的催化剂,主要介绍了均相催化剂、多相催化剂和非晶态催化剂,以及它们用于不对称加氢反应的转化率和选择性,并对今后该领域的研究重点进行了展望.

关键词: 手性化合物 , 不对称加氢 , 均相催化剂 , 多相催化剂 , 非晶态催化剂

水相中酵母细胞催化4-氯乙酰乙酸乙酯不对称还原反应

杨忠华 , 姚善泾

催化学报

利用活性酵母细胞催化4-氯乙酰乙酸乙酯(COBE)的不对称还原可以直接合成具有光学活性的4-氯-3-羟基丁酸乙酯(CHBE).实验发现,在水相体系中主要生成D-(S)-型产物,COBE的转化率及CHBE的收率和光学选择性都比较高.考察了底物和产物的浓度、辅助底物的种类和浓度、系的pH和温度以及菌体培养条件等因素对反应的影响.结果表明,在较低COBE浓度下R型产物占优,在高浓度下主要是S型产物;较高的反应温度有利于S型产物的生成,pH≈8.0时可获得较高的S型产物选择性;产物CHBE对COBE的还原反应具有一定的抑制作用.在酵母催化COBE还原的同时需要一定的辅助底物来再生辅酶NAD(P)H,利用乙醇、异丙醇和仲丁醇作辅助底物可获得较高的立体选择性.对数生长期和厌氧条件培养的细胞对生成S型产物较有利.

关键词: 酵母 , 4-氯乙酰乙酸乙酯 , 水相 , 不对称还原 , 手性化合物 , 4-氯-3-羟基丁酸乙酯

丙烯酮醇和丙烯酮乙酸酯对映体分析的气相色谱方法研究

胡伟 , 唐世平 , 杨立荣 , 黄荣斌 , 毕春晖

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.018

建立了基于手性毛细管柱直接测定丙烯酮醇和丙烯酮乙酸酯对映体含量的气相色谱法.采用HP-5890气相色谱仪,以WCOT CD-Chiral-DEX CB(30 m×0.25 mm i.d.)为色谱柱,在148 ℃柱温、3.7 mL/min载气(N2)流量下,两对对映体均可达到接近基线分离.用内标法对样品进行测定,线性(相关系数0.9965~0.9985)和重复性(RSD:1.08%~1.25%)均很好.采用该方法测定丙烯酮醇转化为R-丙烯酮乙酸酯过程中反应物及其产物的对映体含量,并跟踪分析酶的活性和评价酶的拆分反应的选择性,结果令人满意.

关键词: 毛细管气相色谱 , 丙烯酮醇 , 丙烯酮乙酸酯 , 手性化合物 ,

七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精的合成及其在气相色谱分离中的应用

尹明明 , 朱小波 , 刘勇良 , 钟江春 , 陈福良

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00091

将甲氧甲基引入β-环糊精的2,3,6-位合成了新的气相色谱手性固定相七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精,并采用静态法将其涂渍在毛细管内壁制备毛细管气相色谱柱.考察了毛细管柱的柱性能和分离性能.结果表明该固定相对Grob试剂、苯的二取代位置异构体(硝基甲苯、溴甲苯、二氯苯和二甲苯)及手性化合物(2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯和2-甲磺酰基丙酸甲酯)都具有良好的分离效果.与固定相2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精的手性分离效果对比,结果显示两种手性固定相的分离能力各异,对一些手性脂类化合物对映体的分离存在互补性.

关键词: 环糊精衍生物 , 固定相 , 毛细管气相色谱 , 位置异构体 , 手性化合物

具有宽波反射特性的手征向列相液晶的研究进展

黄维 , 边震宇 , 肖久梅 , 郭金宝 , 郭仁炜 , 曹晖 , 张晓光 , 杨光达 , 杨槐

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2009.03.002

简要说明了手征向列相液晶的形成方式、分子排列特点和光学性质,详细介绍了具有宽波反射特性的手征向列相液晶在国内外的研究进展情况,概括了特殊的多螺距分布结构的形成机理,并展望了其应用前景及发展方向.

关键词: 液晶 , 手性化合物 , 手征向列相 , 选择性反射 , 螺距 , 高分子网络

(+)-4-(2-甲基丁基)-4'-羧基联苯二聚体的相变研究

魏强 , 原小涛 , 张立培 , 杨槐 , 王燕斌

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2007.04.004

以右旋CB-15为原料,通过水解反应制备了一个含有手性基团的联苯甲酸型化合物,用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H NMR)和元素分析(EA)对其化学结构进行了确认.结合差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)和变温红外光谱等对它的二聚体的热稳定性进行了研究.结果表明,此化合物仅有胆甾相,且与非手性酸类似,当它处于熔融态时,它的红外谱图上会出现代表游离态的羰基和羟基存在的吸收峰,且它们随着温度的升高而增大.结合DSC数据可知,这意味着此手性酸羧在固态时绝大部分是以二聚体的形式存在的,但当它受热熔融后,它的二聚体则会发生部分分解,并且随着温度的升高,分解量逐渐增加.

关键词: 氢键液晶 , 手性化合物 , 变温红外光谱

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