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手性配体交换乳状液膜选择性萃取扁桃酸对映体

焦飞鹏 , 黄可龙 , 彭霞辉 , 于金刚 , 赵学辉

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.02.018

基于手性配体交换反应,研究了在含有N-n-十二烷基-L-羟基脯氨酸和铜离子的配合物为手性配体的乳状液膜体系中选择性萃取扁桃酸对映体.考察了扁桃酸外消旋体浓度,手性萃取方向,有机溶剂和表面活性剂配比,从外水相到内水相pH值的梯度变化以及外水相的pH值变化对选择性萃取性能的影响,从而确定了合适的选择性萃取条件.

关键词: 乳状液膜 , 手性配体 , 选择性萃取 , 扁桃酸对映体

Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂上苯乙酮及其衍生物的多相不对称加氢反应

黄艳轶 , 马红霞 , 熊伟 , 陈华 , 李贤均

催化学报

在温和条件下制备了Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂,考察了其催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢的活性. 在KOH-异丙醇溶液中,在 c(KOH)=0.04 mol/L,氢气压力5 MPa和10 ℃条件下,(1S,2S)-DPEN手性修饰剂修饰的Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂具有较高的活性和对映选择性,反应28 h后苯乙酮的转化率可达100%,(R)-苯乙醇的ee值可达75.0%.

关键词: 苯乙酮 , , 手性配体 , 手性修饰剂 , 不对称加氢 , 苯乙醇

手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能

程司堃 , 张生勇 , 李晓晔 , 姜茹 , 南鹏娟

催化学报

采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6-二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ), 配体的产率为78%. 以N-氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化-供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%~92%)和区域选择性(79:21~88:12),反应主产物的化学产率为40%~76%.

关键词: 手性配体 , 3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪 , 烯烃 , 不对称氨羟化 , 手性β-氨基醇

手性配体高效液相色谱法拆分扁桃酸对映体的热力学性质

李桂银 , 黄可龙 , 蒋玉仁 , 丁萍

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.01.003

在对称C18 高效液相色谱柱上,以L-苯丙氨酸和硫酸铜为手性配体流动相,在温度293~313 K范围内, 考察了扁桃酸对映体的保留和分离行为. 在实验范围内,温度升高对分离不利,随着温度的升高,对映体的保留时间、分离度和选择性因子均减少;用ln k'对1/T作图,得Van't Hoff曲线具有良好的线性关系,相关系数R>0.99. 计算了扁桃酸对映体在色谱柱分离的焓变、焓变差值和熵变差值等热力学参数. 在293 K<T<313 K温度范围内,扁桃酸对映体满足|ΔS,R ΔH0|>|TΔS,R ΔS0|,故手性拆分过程为焓控过程.

关键词: 手性配体 , 扁桃酸 , 对映体拆分 , 热力学性质

左旋薄荷醇的不对称合成

王林 , 李焕勇 , 谭微 , 王三永 , 李春荣 , 杨定乔

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.06.140332

以4-羟基-2-丁酮和异丙叉丙酮为起始原料,经羟醛缩合、不对称氢化、羰基还原、钌催化氢化等4步反应制得左旋薄荷醇.总产率为33%,非对映体过量de值达到93%.详细探讨了铜催化剂及其用量、手性配体的选择、反应溶剂和时间等因素对胡薄荷烯酮不对称氢化反应的影响.中间体及目标化合物均通过了1HNMR、13C NMR和HRMS等技术手段的分析测定及结构表征.

关键词: 左旋薄荷醇 , 不对称氢化 , 对映选择性 , 手性配体

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