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还原条件对CO2加氢用Fe/TiO2催化剂结构的影响

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了5%Fe/TiO2催化剂在CO2加氢制低碳烃中的催化活性. 最佳结果显示,CO2转化率为19.1%,C2+烃选择性为50.1%. 用X射线粉末衍射、激光拉曼光谱、穆斯堡尔谱及F e K-吸收边扩展X射线吸收精细结构等研究了该催化剂在还原条件下的体相及表面结构. 结果表明,在Fe/TiO2中,主要存在超顺磁的Fe0,α-Fe,配位不饱和的Fe2+物种及体相FeTiO3. 还原温度对Fe/TiO2催化剂的体相和表面结构及催化性能有显著的影响. 高温还原会破坏催化剂的表面结构,导致催化活性显著下降. 将催化活性与体相及表面结构相关联,提出Fe0与配位不饱和的Fe2+物种之间的协同作用是催化剂显示较高活性的重要原因.

关键词: 氧化钛 , 氧化铁 , 二氧化碳 , 加氢 , 激光拉曼光谱 , 穆斯堡尔谱 , 扩展X射线吸收精细结构 , 体相结构 , 表面结构

金掺杂对碳负载钯催化还原性能的促进作用

Yu-Lun Fang , Kimberly N. Heck , Zhun Zhao , Lori A. Pretzer , Neng Guo , Tianpin Wu , Jeffrey T. Miller , Michael S. Wong

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62530-5

在许多催化应用中双金属的PdAu催化剂性能优于单金属催化剂.科研人员对具有可控纳米结构和高活性的PdAu催化剂进行了广泛的研究,但该催化剂的制备需要多步且通常步骤复杂.本文仅通过浸渍和焙烧制得了Au掺杂的负载型Pd催化剂,所得PdAu/C催化剂用于室温水相三氯乙烯加氢脱氯反应.当Pd和Au负载量分别为1.0 wt%和1.1 wt%时,在经过干燥、空气处理和H2还原的过程后,所制得的PdAu/C催化剂活性最高,初始转化频率(TOF)为34.0×10–2 molTCEmolPd–1 s–1,是单金属1.0 wt%Pd/C催化剂TOF (2.2×10–2 molTCEmolPd–1 s–1)的15倍以上. X射线吸收光谱结果表明,金的加入避免了400oC焙烧时Pd的氧化.本文还提出了可能的催化剂纳米结构演变路径,以解释所观察到的催化现象.

关键词: 双金属催化剂 , , , 纳米结构 , X射线吸收光谱 , 扩展X射线吸收精细结构 , 加氢脱氯 , 三氯乙烯

X射线吸收谱研究碳纳米管内Rh-Mn纳米粒子结构的变化

鲍洪亮 , 孙雪平 , 姜政 , 黄宇营 , 王建强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60081-4

利用X射线吸收谱技术研究了负载于多壁碳纳米管内的Rh-Mn纳米粒子在不同气氛和温度下的结构.结果表明, Rh-Mn粒子在空气中是由氧化铑团簇和混合锰氧化物组成.经过氢气在300°C下还原后,混合锰氧化物种转化成MnO.而氧化铑团簇在He气氛下当温度达到250°C时就会发生分解而形成金属铑团簇.对形成的铑团簇用H2或CO进行热处理,发现其分散性随温度升高而提高;同时, X射线吸收谱实验没有观察到Mn和Rh之间存在显著的相互作用,助剂Mn的主要作用是提高了Rh的分散性.

关键词: , , 纳米粒子 , X射线吸收近边结构 , 扩展X射线吸收精细结构

硫掺杂钛酸(盐)纳米管的表征与可见光光催化活性

彭淑鸽 , IZUMI Yasuo , 刘晓飞 , 张军

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00217

以二硫化钛为钛源和硫源,通过与NaOH水热反应成功制备了硫掺杂钛酸(盐)纳米管.采用X射线衍射、高分辨透射电子显微镜、扫描电子显微镜、扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)和X光微区分析等手段对所制备的硫掺杂钛酸(盐)纳米管的结构、形貌、硫掺杂状态和掺杂量进行了表征,并以可见光光催化氧化乙醇反应为探针,采用原位气相色谱技术研究了硫掺杂钛酸纳米管的可见光光催化活性;结果表明,S原子以S2-形式取代了钛酸纳米管骨架中O原子的位置,有效实现了硫掺杂;硫掺杂钛酸(盐)纳米管壁厚平均尺寸为2.9 nm,管径平均尺寸为9.7 nm.可见光光催化氧化乙醇反应结果表明,掺硫钛酸纳米管在极低的掺硫量条件下,表现出比未掺杂的二氧化钛纳米管具有更高的可见光光催化活性.

关键词: 硫掺杂 , 钛酸盐纳米管 , 扩展X射线吸收精细结构 , 光催化氧化 , 乙醇

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