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脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯的反应动力学

赵天涛 , 张丽杰 , 高静 , 黄志红 , 全学军

催化学报

对脂肪酶催化乳酸与乙醇合成乳酸乙酯反应的动力学进行了研究,根据乒乓机制和双底物抑制的特性建立了反应速率方程. 反应时间常数(tR)和扩散时间常数(tD)的计算结果表明,酯化反应速率未受到明显的限制. 反应速率方程可以很好地预测实验结果,由非线性拟合得到的动力学参数中,乳酸(A)和乙醇(B)的抑制常数分别为KiA=10.7 mmol/L和KiB=275.0 mmol/L. 这说明乳酸作为短链极性脂肪酸,对酶的失活作用远大于乙醇. 乳酸在微液层中聚集并产生了使酶失活的低pH值环境,同时在酯化反应中存在竞争性抑制作用.

关键词: 反应动力学 , 脂肪酶 , 酶催化 , 乳酸 , 乙醇 , 乳酸乙酯 , 竞争性抑制 , 扩散限制

聚硫醚酰亚胺热聚合反应的动力学模拟

卢红斌 , 何天白 , 周江

高分子材料科学与工程

用热重分析仪(TGA)和动态应力流变仪(DSR)分别测量了聚硫醚酰亚胺热聚合反应过程中转化率和粘度随时间的变化。考虑基团迁移和构象转换速率对热聚合反应过程的影响,通过将体系粘度~时间关系(化学流变模型)引入动力学模型,建立了用于描述聚硫醚酰亚胺热聚合反应的扩散限制动力学模型,模型预测和实验结果有很好的一致性。

关键词: 反应动力学 , 聚硫醚酰亚胺 , 化学流变学 , 扩散限制

扩散限制和非扩散限制对电沉积银形貌的影响

尤红军 , 方吉祥 , 孔鹏 , 丁秉钧

稀有金属材料与工程

通过外加电压,以硅片为阳极在硝酸银溶液中,将银离子还原成单质银在硅基底表面上沉积生长,在不同外加电压下沉积得到不同形貌的银沉积物.为了解释电压对银沉积形貌的影响,通过对银的电沉积极化曲线进行分析,发现在电沉积过程中,沉积物会受多种动力学的影响,根据不同的动力学因素,极化曲线被分成了3个区域:电化学反应动力学区,扩散限制动力学区,反应和扩散控制竞争的动力学区.通过SEM观察到,银沉积物在这3个区域内会形成不同的形貌,分别为:多面体,分形和枝晶.扩散限制和非扩散限制理论(DLA)被用来对这3种形态的银沉积物产生的原因进行了分析.

关键词: 电沉积 , , 极化曲线 , 扩散限制 , 枝晶

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