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新型三油酸甘油酯复合吸附剂对狄氏剂的吸附行为

霍金仙 , 郭永 , 王志

功能材料

采用悬浮聚合法,将功能体三油酸甘油酯包埋到醋酸纤维/氰已基纤维素中,制备了一种新型复合吸附剂,并研究了对狄氏剂吸附容量及吸附过程的影响.实验结果表明,复合吸附剂对狄氏剂的吸附容量为16600μg/g,其中三油酸甘油酯的吸附量为54200μg/g.吸附剂添加量、初始狄氏剂浓度、温度和搅拌速度影响吸附动力学过程.Elovich模型很好的拟合了实验数据,拟合结果表明,吸附过程为非均相吸附.但温度和搅拌速度不影响平衡吸附量.共存离子Na+、Ca2+、Mg2+对吸附过程影响不大,但Fe3+、Cu2+、Ag+促进了狄氏剂的吸附,主要是由于醋酸纤维对这些过渡元素的络合作用所致.

关键词: 吸附剂 , 狄氏剂 , 持久性有机污染物 , 吸附

活性炭对乙腈-水溶液中新型POPs六溴环十二烷的吸附?

于英潭 , 杨少杰 , 徐丹丹 , 周丹娜 , 吴峰

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.05.2014100401

选用活性炭作为吸附剂,研究了新型持久性有机污染物六溴环十二烷( HBCD)在乙腈?水溶液中的吸附行为.结果表明,活性炭的投加量(0.2—2 g·L-1)、HBCD初始浓度(0—60 mg·L-1)及溶液中乙腈的比例(40%—100%)对吸附效果产生显著影响;吸附动力学分析表明活性炭对HBCD的吸附速率受颗粒内扩散过程控制;通过对比Langmuir、Freundlich和Sips模型发现Sips模型更适于描述在0.05 g·L-1的活性炭投加量, HBCD初始浓度为0—60 mg·L-1的条件下,HBCD在乙腈溶液中的吸附过程,且呈现出S型吸附等温线特点,说明在吸附剂表面可能存在较强烈的竞争吸附;通过Sips模型求得的饱和吸附容量为62 mg·g-1;在40%—100%的乙腈比例下,吸附量随着乙腈比例的提高而线性降低.在活性炭投加量为0.05 g·L-1,HBCD初始浓度为5 mg·L-1条件下,获得平衡吸附量随乙腈浓度(40%—100%)变化的回归方程,并且估算乙腈比例为0%情况下,HBCD的平衡吸附量为127.35 mg·g-1.

关键词: 六溴环十二烷 , 活性炭 , 吸附动力学 , 持久性有机污染物

同位素稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱法分析环境样品中的多氯萘

刘芷彤 , 张兵 , 王雯雯 , 刘国瑞 , 高丽荣 , 郑明辉

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.02012

采用稳定同位索标记的多氯萘(PCNs)同类物为内标,建立了同位素稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱技术测定环境样品中20种高关注的PCNs同类物的方法.结果表明:PCNs同类物的校正曲线在0.5~ 200 μg/L范围内线性良好(R2>0.99),检出限(LOD)为0.04 ~0.48 μg/L,相对标准偏差(RSD)小于1 5%.采用基质加标法评价该方法对实际环境样品中PCNs测定的回收率为45.2% ~ 87.9%.为验证方法的适用性,以河流沉积物和再生铝冶炼排放的烟道气样品为对象,利用所建立的方法测定了20种PCNs同类物,并将结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱方法的测定结果进行了比对,两种方法测定结果的RSD为0.5%~41.4%,表明所建立的同位索稀释气相色谱/三重四极杆串联质谱方法可用于实际环境样品中PCNs的定性、定量分析.

关键词: 气相色谱-三重四极杆串联质谱 , 多氯萘 , 持久性有机污染物 , 环境样品

保留时间两点校正反相高效液相色谱法测定持久性有机污染物的正辛醇-水分配系数

梁超 , 乔俊琴 , 葛欣 , 练鸿振

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.10034

采用改进的反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定了持久性有机污染物( POPs)包括多环芳烃( PAHs)、多氯二苯并二恶英(PCDDs)、多氯二苯并呋喃(PCDFs)和十溴二苯乙烷( DBDPE)等的正辛醇-水分配系数( logK ow )。采用保留时间双点校正法(DP-RTC)校正因色谱柱老化等引起的保留时间漂移。以37种有可靠 logK ow 实验值的苯系物、PAHs、PCDD / Fs 类似物为模型化合物,建立了 logK ow 和外推至纯水相的保留因子 logk w 的定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型,回归方程为 logK ow =(1.18±0.02)logk w +(0.36±0.11),其相关系数(R 2)为0.985,交叉验证相关系数(R2 cv )为0.983,标准偏差(SD)为0.16。进而,用4个已有可靠 logK ow实验值的验证化合物(联苯、芴、PCDD 1和 PCDF 114)对模型进行了外部验证,表明 RP-HPLC 测得的 logK ow 值与摇瓶法/慢搅法结果有很好的一致性,尤其是对疏水性强的化合物。采用该模型测定了29种特别受关注的 POPs 的 logK ow 值,这些化合物的logK ow 实验值均未见报道。所建立的 DP-RTC-HPLC 是测定强疏水性 POPs 的 logK ow值的一种值得推荐的方法。

关键词: 反相高效液相色谱 , 保留时间两点校正 , 持久性有机污染物 , 正辛醇-水分配系数

全二维气相色谱分析持久性有机污染物的应用进展

夏丹 , 高丽荣 , 郑明辉

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.08029

持久性有机污染物(POPs)组分复杂,在自然界中超痕量存在,其分离分析十分困难。全二维气相色谱(GC× GC)作为一种新型色谱技术,与传统的一维气相色谱相比,具有峰容量大、分辨率和灵敏度高等优势,越来越广泛地应用于环境有机污染物的分析。该文综述了近十年来全二维气相色谱在持久性有机污染物分析中的应用进展,主要包括全二维气相色谱在解决一些复杂POPs定性定量分析难题方面的应用,如二恶英、毒杀芬和短链氯化石蜡等;概述了全二维气相色谱对多种POPs同时定性定量分析的应用进展;讨论了全二维气相色谱在非目标有机污染物筛查分析中的应用,并对发展趋势及相关应用前景进行了总结展望。

关键词: 全二维气相色谱 , 持久性有机污染物 , 复杂有机污染物 , 综述

水平式球磨机用于POPs机械化学处置的能量传递

陈志良 , 陆胜勇 , 毛琼晶 , 王旭 , 严建华

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.10.2016031603

机械化学法对各种氯代、溴代和氟代POPs均具有高效的降解效率,有很好的规模化应用的潜力.然而该技术目前多处于实验室研究阶段,实验室常用设备行星式球磨机的处理量有限,不具备规模化应用的条件.因此,提出以水平式球磨机代替行星式球磨机的观点,并通过建立两种球磨形式的单个磨球宏观运动模型和磨球微观撞击能量传递模型,对二者的有效碰撞功率进行定量研究和对比.研究结果表明,行星式球磨机的能量密度高于水平式球磨机;水平式球磨机的有效碰撞功率随滚筒半径的增大而增大,且存在最佳球磨转速.水平式球磨机能量密度低这一缺点可以通过增大球料比和延长球磨时间等方式进行有效弥补,此外,由于其能量利用效率和处理量远远超过行星式球磨机,因此其作为POPs规模化处置设备具备很高的可行性.

关键词: 机械化学法 , 持久性有机污染物 , 行星式球磨机 , 水平式球磨机 , 有效碰撞功率 , 规模化处置

气相色谱/质谱-选择离子检测法同时测定大米中的25种持久性有机污染物

侯圣军 , 陈丹丹 , 李翔 , 李刚 , 杨强 , 闵顺耕 , 仲维科 , 储晓刚 , 王大宁

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.03.003

利用超声波提取、固相萃取净化对样品进行前处理,然后采用气相色谱/质谱-选择离子检测模式对大米中的25种持久性有机污染物进行了分析.色谱条件:DB-35MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm i.d.×0.25 μm);载气为氦气,流速1 mL/min;进样口温度300 ℃;不分流进样,进样量1 μL;柱温为程序升温模式.质谱条件:电子轰击电离源,70 eV;采集方式为选择离子方式,扫描质量范围50~450 u.实验采用保留时间以及定性、定量特征离子的丰度比定性,采用峰面积外标法定量,制作了25种持久性有机污染物的标准工作曲线.不同浓度水平的添加回收率试验表明,25种持久性有机污染物的添加回收率为81.99%~100.60%,相对标准偏差为2.37%~18.48%,除异狄氏剂、反式氯丹和顺式氯丹的检测限分别为20,30和20 ng/g外,其他有机污染物的检测限为0.1~5 ng/g.该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留测定技术的要求.

关键词: 气相色谱/质谱 , 持久性有机污染物 , 大米

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