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铑基催化剂催化CO加氢合成乙醇

王亚权

催化学报

用溶胶-凝胶法合成了系列Rh/CeO2/SiO2,用浸渍法合成了Rh/CeO2(I),并用H2化学吸附,XPS,TPR等技术进行了表征.结果表明,在所用的实验条件下,铑完全还原,而CeO2未还原.Rh-CeO2间存在强相互作用.在常压CO加氢反应中,未加氧化物促进剂的Rh/SiO2即能催化乙醛的生成,但产物中仅有极少量甲醇和乙醇.随着CeO2含量的增加,催化剂的活性显著降低.CeO2的加入降低了乙醛的选择性,而使乙醇的选择性升高,但没有显著改变C2含氧化合物的总量.在反应中阶跃加入探针分子的实验结果表明,产物烷烃不是由甲醇、乙醛和乙醇等含氧化合物转化生成的,乙醛和乙醇不是由甲醇转化生成的,乙醛也不是由乙醇脱氢生成的,但乙醇显然是由CeO2催化乙醛加氢生成的.

关键词: 铑基催化剂 , 氧化铈 , 一氧化碳 , 加氢 , 乙醇 , 探针分子

用固体核磁共振研究HZSM-35分子筛的酸性

刘勇 , 张维萍 , 谢素娟 , 徐龙伢 , 韩秀文 , 包信和

催化学报

分别采用氘代吡啶和三甲基膦为探针分子,利用高分辨固体核磁共振技术研究了HZSM-35分子筛与探针分子之间的相互作用以及分子筛的酸性. 结果表明,探针分子氘代吡啶能够进入分子筛的十元环孔道和八元环孔道,但需在300 ℃下长时间吸附才能扩散到八元环开口的孔穴中. 吸附氘代吡啶后的 1H MAS NMR谱和吸附三甲基膦后的 31P MAS NMR谱表明,这两种孔道中均具有两种酸强度不同的B酸位,并且B酸的数量多于L酸的数量.

关键词: HZSM-35分子筛 , 酸性 , 固体核磁共振 , 探针分子 , 三甲基膦 , 氘代吡啶

12-磷钨酸及其铯盐的酸位可接近性:固体核磁共振探针分子研究

康海霞 , 杨俊

催化学报

固体酸催化剂的酸位可接近性是影响催化剂性能的重要性质. 使用与反应分子大小接近的碱性探针分子三甲基膦和固体核磁共振技术,定量研究了磷钨酸及其铯盐的酸位可接近性. 结果表明,磷钨酸具有"假液相性",三甲基膦可以接近磷钨酸体相中的酸位,在无水的磷钨酸中,有大约2/5的酸位可以被三甲基膦所接近. 磷钨酸的铯盐没有"假液相性",探针分子只能接近催化剂表面的酸位,在无水的Cs1.5H1.5PW12O40 中,只有大约5%的酸位能够被三甲基膦所接近.

关键词: 12-磷钨酸 , 酸位的可接近性 , 固体核磁共振 , 探针分子 , 三甲基膦 , 假液相性

反相气相色谱法研究聚合物共混物的相溶性

邹其超 , 彭顺金 , 陈胜洲

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.01.005

用反相气相色谱法测定了聚氯乙烯(PVC)/ 乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)共混体系中分子间表观热力学相互作用参数χ'23,并以χ'23 为判定依据,研究了共混物的相溶性. 初步探讨了共混物的组成、聚合物分子链结构、温度与χ'23的关系以及探针分子性质对χ'23参数的影响.结果表明:χ[ HT6〗'23值能够准确有效地判定PVC与EVA共混物的相溶性,醋酸乙烯质量分数低的EVA与PVC的共混物是热力学不相溶的;而醋酸乙烯质量分数中等的EVA与PVC的共混物则具有部分相溶性.结果与其它方法得到的结论是一致的.

关键词: 反相气相色谱法 , 共混物 , 相溶性 , 热力学相互作用参数χ'23 , 探针分子

反气相色谱法研究结晶聚合物的结晶行为

邹其超 , 彭顺金 , 方光荣 , 岳霞丽

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.03.004

采用反气相色谱法(IGC)测定了结晶聚合物聚乙二醇(PEG)的熔点和结晶度,探讨了探针分子的性质、固定相中聚合物的涂布量对测定结果的影响,同时与热分析(DSC)方法测得的结果作了比较.结果表明,IGC法测定结晶性聚合物熔点和结晶度是一种非常实用可靠的技术,其优点在于并不依赖100%纯结晶聚合物的性质,PEG的熔点测得值为67 ℃,结晶度为89.7%,测定结果与DSC法的测得值(T m=67.9 ℃,Xc=90.6%)相近,所测定的结果与探针分子的性质无关 ,但受PEG在担体上的涂布量的影响显著.

关键词: 反气相色谱法 , 结晶度 , 熔点 , 探针分子 , 涂布量 , 聚乙二醇

苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段聚合物的受限结晶行为的反气相色谱分析

陈胜洲 , 邹其超 , 张金枝

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.01.003

采用反气相色谱法研究了苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段结晶聚合物(PS-PEO-PS)的结晶熔融相变,测定了PS-PEO-PS的结晶度、熔点以及熔程,探讨了正构烷烃探针分子的碳链长度对测定结果的影响。研究结果表明:PS-PEO-PS的微相分离对PEO链段的结晶行为有较大的影响,其晶体结构中存在由多种不完善PEO结晶和PS非结晶构成的中间层;正构烷烃探针分子的碳链长度对测定PS-PEO-PS的熔点和熔程无影响,但对结晶度测定和PEO结晶熔融相变的检测影响较大,所测得PS-PEO-PS的结晶度随正构烷烃探针分子碳链的增长而降低,合适的短链正构烷烃探针分子能真实反映中间层的存在以及中间层中不完整PEO结晶的多重熔融相变。

关键词: 反气相色谱法 , 苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段聚合物 , 结晶行为 , 探针分子

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