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一类新型冠醚稀土配合物的合成、表征及与DNA作用研究

李寒玉 , 杨天林 , 丁玲 , 王文华

中国稀土学报

合成了四种双(N,N'-乙基,苯基)-2,3-萘-二(氧杂乙酰胺)(L=C30H30N2O4)稀土配合物.通过元素分析、红外光谱、差热-热重及摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[ RE(pic)3L],RE=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Y(Ⅲ).电化学实验表明:配体无电化学活性,配合物则呈现出一准可逆的氧化还原过程,在10~1000 mV·s-1扫速范围内配合物的氧化还原峰电流与扫描速度的平方根(v1/2)呈良好的线性关系,表明其在玻碳电极(GCE)上的伏安行为受扩散控制.另外,通过循环伏安法、光谱法及粘度法研究了配合物与DNA的作用方式,结果表明:配合物均以插入方式与DNA作用,并且作用大小次序是Ce(pic) 3L> Tb(pic)3L> Y(pic)3L> Eu(pic)3L.在pH =3.0适宜酸度条件下,建立了以Ce(pic)3L为探针定量测定DNA的分析方法.

关键词: 开链冠醚 , 稀土配合物 , 电化学性质 , 插入作用

三(2-苯甲酰胺乙基)胺及其Eu3+配合物的合成、表征及与DNA作用研究

张晶晶 , 杨天林 , 王杨 , 高敏

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.04.016

合成了新型三脚架结构配体E(2-苯甲酰胺乙基)胺及其稀土Eu(3+)配合物.通过元素分析、IR、1H-NMR、TG-DTA和摩尔电导对此化合物进行组成和结构推测,结果显示配合物[EuL(NO3)2]·NO3是1:1型配位,3个硝酸根中有两个处于配位内界与Eu(3+)配位,总配位数为8.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其键合常数Kq=8.86×10(3)L·mol(-1).凝胶电泳实验表明配合物[EuL(NO3)2]·NO3不能将pUC19 DNA选择性的断裂成线型和开环型DNA,并分析讨论了其原因.

关键词: 三脚架结构配体 , 荧光性质 , 插入作用 , DNA断裂

一种不对称型镍菲咯啉配合物的合成及其与DNA的相互作用

蔡志彬 , 周茂

材料导报

以1,10-菲咯啉为原料,经氧化、缩合和络合反应,合成了一种新的不对称型镍菲咯啉配合物,总收率为34.1%,其结构用质谱和元素分析进行了表征,并用电子吸收光谱和荧光光谱研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,其电子吸收光谱的最大吸收峰红移2nm,减色率为14.4%,同时配合物的荧光增强幅度为1.49,这些结果表明配合物与DNA存在明显的插入结合作用.

关键词: 镍菲咯啉配合物 , DNA , 合成 , 插入作用

稀土配合物Eu(pic)_3 L·2H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式研究

王丽娟 , 杨天林 , 杨欢春

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.02.017

合成了苦味酸铕与N,N.二苄基-N'-苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)的稀土配合物.经元素分析,IR,TG-DTA和摩尔电导率的表征,确定其组成为Eu(pic)_3L·2H_2O.测定了配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现其荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法,稳态荧光猝灭方法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;在ct-DNA存在下,配合物被猝灭剂K_4[Fe(CN)_6]的发光猝灭程度减小;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其结合常数K_q=2.665×10~4L·mol~(-1).

关键词: 开链冠醚 , 稀土配合物 , 光谱性质 , 插入作用

2,7-二(苄胺酰乙氧基)萘稀土苦味酸配合物的合成、表征及其与DNA的作用

霍丽娜 , 杨天林 , 李寒玉 , 李晓红

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20142

合成了2,7-二(苄胺酰乙氧基)萘(L)与稀土(RE:Y,La,Eu,Tb)苦味酸盐(pic)的配合物[RE(pic)3L2],用1H NMR、红外光谱、元素分析和摩尔电导表征了它们的结构、组成及性质.在pH=7.20的Tris-HCl缓冲溶液中用光谱法、伏安法和粘度法,测定4种配合物均以插入方式与ct-DNA发生配合作用,其作用强度为:La(Ⅲ)>Tb(Ⅲ)>Y(Ⅲ)>Eu(Ⅲ).

关键词: 酰胺型开链冠醚 , 稀土配合物 , ct-DNA , 插入作用

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