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星形多官能团大分子接枝合成支化聚异丁烯的研究

刘海峰 , 李杨 , 任艳 , 王正胜 , 赵锦波 , 王玉荣

高分子材料科学与工程

采用活性阴离子聚合技术,以BuLi为引发剂,DVB为偶联剂,在环己烷体系中合成了星形多官能团大分子PS-b-PI.然后以此星形大分子作为接枝剂,通过阳离子聚合,合成了一种在每个星形大分子的臂上接枝几个聚异丁烯的新型支化聚合物,并对其进行了GPC、1H-NMR、FT-IR等分析表征,讨论了不同的加料顺序对其的影响,1H-NMR结果表明其接枝效率达80%左右.

关键词: 阴离子聚合 , 阳离子聚合 , 星形大分子 , 支化聚合物 , 接枝

基于分子模型的支化聚合物流变性能模拟

闵志宇 , 沈俊芳 , 申长雨 , 曹伟 , 刘春太

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.020

通过布朗(Brown)动力学方法模拟了有限伸展非线性弹性(FENE)珠-簧链支化聚合物分子模型在稳态和瞬态剪切流场中的运动,得到分子构象信息,同时对支化聚合物分子力场进行计算分析,模拟支化聚合物流变性质,研究支链长度、弹簧模型参数和剪切速率等对该模型定常与非定常流变性质的影响.结果表明,珠簧链模型能够较好地描述支化聚合物分子结构,随支链长度的增加,支化聚合物黏度升高,随剪切速率的升高,伴随有假塑性剪切变稀现象发生,并且弹簧拉伸常数不同,支化聚合物黏度稳态值也不同.

关键词: Brown动力学 , FENE珠簧链 , 流变性能 , 分子模型 , 支化聚合物

大投料比自缩合乙烯基共聚合中支化结构的演化

林丽毅 , 张洪光 , 孔立智 , 翟光群

高分子材料科学与工程

研究了CuBr/N,N',N",N"-五甲基二乙烯基三胺催化的2-(2-溴代异丁酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯(BIEM)与大量甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)的自缩舍原子转移自由基共聚合.分别利用气相色谱、三检测凝胶渗透色谱测定了聚合反应过程中单体转化率、所得聚合物的分子量与分子量分布及特性黏数等随反应时间的变化.结果表明,支化结构在反应早期就已经形成,但是由于具有支化结构的聚合物链相对于共聚单体浓度太低,因此在转化率不大的情况下,支化结构的聚合物链之间无法互相缩合,只能以向DMAEMA的链增长为主,从而导致在聚合物分子量增长同时支化度反而下降.

关键词: 自缩合原子转移自由基聚合 , 甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯 , 支化聚合物

链转移剂单体合成支化聚苯乙烯及其表征

王士峰 , 黄文艳 , 薛小强 , 江力 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-甲基丙烯酸和3-巯基己醇为原料,采用直接酯化法合成了链转移剂单体α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MMH)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在MMH存在下进行苯乙烯的常规自由基聚合反应。通过高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。结果表明,链转移剂单体MMH的纯度可以达95%以上,以MMH为支化单体,可以通过常规自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯,得到的支化聚苯乙烯不但具有相对较高的分子量和相对较窄的分子量分布(-Mw.MALLS=370300,-Mw/-Mn=6.9),而且具有较高的支化程度因而表现出较低的特性黏度(g′=0.427)。

关键词: 支化聚合物 , 自由基聚合 , 链转移

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