李文龙
,
吴瑶
,
陈元维
,
罗祥林
功能材料
用1,1,1-三羟甲基乙烷及2,2-二羟甲基丙酸为原料合成了树型分子R(CH_2OH)_6;然后以此树形分子引发ε-己内酯开环聚合,得到了六臂星形聚己内酯(Star PCL);再通过DCC使叶酸与星形聚己内酯各臂链端的羟基官反应,得到了链端接枝叶酸的星形聚己内酯(StarPCL-FA).~1H-NMR和FT-IR确证了产物的结构.结果表明,成功地制备了六臂星形聚己内酯-叶酸材料,它们有望成为一类新型的肿瘤靶向药物载体材料.
关键词:
星形聚合物
,
聚己内酯
,
叶酸
,
药物载体
任强
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向艳丽
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李坚
,
王莉莉
,
张旸
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邓健
,
陈建海
,
方建波
高分子材料科学与工程
分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征.结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物.将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7％和63.6％左右,三者对应漆膜的力学性能相当.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
电子转移再生催化剂
,
星形聚合物
,
黏度
,
涂料
吴东升
,
刘郁杨
,
宋文琦
,
王海波
,
蔡勇
,
刘军东
材料导报
基于聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)的热敏性与环糊精(CD)的超分子包合性,用可逆加成-断链转移(RAFT)反应,由“先臂法”合成出了SSPNIPAm-CD星形聚合物.用FTIR、1 H-NMR、SEC/MALLS、DSC、荧光光谱与电位滴定对星形聚合物及其前驱体的结构与性能进行了表征.DSC测定表明,星形聚合物的形成与环糊精的引入均会引起其玻璃化转变温度(Tg)的升高;也使其在水溶液中的最低临界溶解温度(LCST)升高,但发生相变过程的热效应△H减小.用8-苯胺基-1-萘磺酸铵盐(ANS)作为荧光探针,研究表明星影聚合物具有超分子包合性.
关键词:
星形聚合物
,
可逆加成-断链转移(RAFT)聚合
,
先臂法
,
聚(N-异丙基丙烯酰胺)
,
β-环糊精
丁伟
,
孙颖
,
吕崇福
,
景慧
,
于涛
,
曲广淼
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00620
以季戊四醇为原料,合成了2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷( PEBr4),并以此为四官能度引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)胺( Me6-TREN)为催化体系,在离子液体中实现了丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP),得到了窄分子量分布的星形聚丙烯酰胺(PAM),Mw/Mn约为1.26(MnGPC=14.1×103,转化率为43.4％).采用1 H NMR对PAM结构进行表征确认,并采用GPC测定了PAM的分子量及分子量分布；考察了水、单体/催化剂(引发剂)配比对聚合反应的影响.结果表明,少量水的加入能够加快聚合反应,使链增长速率常数由kpapp =0.0424h-1增加至kpapp=0.1486 h-1；催化剂、引发剂用量越大,AM的SET-LRP的聚合反应速率越快,聚合反应的可控性越好,Mn随催化剂用量的增大及引发剂用量的减小而增大,且与理论分子量相近,分子量分布均呈下降趋势.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
离子液体
,
星形聚合物
,
丙烯酰胺
丁伟
,
吕崇福
,
孙颖
,
景慧
,
魏继军
,
栾和鑫
,
于涛
,
曲广淼
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00621
以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SETLRP).通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn =25.3×103,转化率为42.6％),且聚合物的链端保留了-Br端基.考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10％增加至20％导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappP)由0.0264 h-1减小至0.019 7 h-1；升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappP增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
聚苯乙烯
,
相转移催化剂
,
星形聚合物
赵雯
,
陈俊
,
黄春燕
,
牛湘莲
,
任强
,
李坚
,
吴盾
,
方建波
,
陈建海
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.002
以占单体摩尔量0.02％的低铜盐催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP),制备了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的6臂星形聚合物.采用凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热分析对共聚物的相对分子质量、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究.将共聚物配制成涂料用树脂溶液,研究表明星形聚合物溶液黏度和对剪切力的敏感性明显低于同等相对分子质量线型聚合物.采用巯基乙醇与六臂星形共聚物进行亲核取代反应得到端羟基星形共聚物,与异氰酸酯固化剂复配得到清漆.清漆的表干时间短,基本力学性能良好,达到了丙烯酸酯面漆用要求.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
星形聚合物
,
黏度
,
高固体份涂料
曲广淼
,
梁爽
,
丁伟
,
赵娜那
,
薛春龙
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.06.003
以四氯化碳(CCl4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在水溶液中实现了丙烯酸钠(NaAA)和丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP),得星形二元共聚物P(AM-co-AA).考察了引发剂用量、催化剂用量、失活剂用量及引发温度和反应物浓度对Star shaped-P(AM-co-AA)黏均分子量的影响.结果表明,当引发温度为25.0℃,物料摩尔比为单体∶Me6-TERN∶CCl4∶CuCl2∶Cu0=680∶0.75∶1.25∶0.35∶0.7(其中,m(AM)∶m(NaAA)=4∶1)时,即AM在溶液中的质量分数为17.5％,NaAA在溶液中的质量分数为7.5％,引发剂在溶液中的质量分数为0.105％,催化剂在溶液中的质量分数为0.0224％,失活剂在溶液中的质量分数为0.024％时,所得聚合物产品相对分子质量最高,达到331万.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
星形聚合物
,
丙烯酰胺
,
四氯化碳
