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高效液相色谱-荧光检测法测定环境样品中的过氧化物

徐金荣 , 陈忠明

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.04.008

对高效液相色谱-荧光检测法测定过氧化氢和有机过氧化物的方法进行了改进,从而提高了方法的检测灵敏度.以氯化血红素(hemin)作催化剂进行柱后衍生反应,过氧化物将对羟基苯乙酸氧化生成能吸收荧光的二聚物,然后用荧光检测器检测.实验确定了最佳反应管温度和荧光检测波长.应用该法测定了大气和雨水样品中过氧化物的浓度.

关键词: 高效液相色谱-荧光检测法 , 过氧化氢 , 有机过氧化物 , 氯化血红素 , 大气环境样品

稀释稳定剂对有机过氧化物热分解的压力效应

刘雄民 , 长谷川和俊 , 田村昌三

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.06.011

用小型密闭压力容器试验(MCPVT)跟踪测定了有机过氧化物热分解反应产生的压力行为和有稀释稳定剂存在下的压力效应.结果表明,非挥发性稀释稳定剂能降低热分解产生的最大压力(Pmax),挥发性稀释稳定剂使Pmax值增大,且稀释稳定剂显著减少最大压力变化值(dP/dt)max,即显著降低热分解速度.并利用(dP/dt)max值和K=(dP/dt)maxD/(dP/dt)max值评价了稀释稳定剂的热分解稳定效果,稀释稳定剂降低热分解危险等级,K的大小顺序为:BPO-H2O<DCP-CaCO3<DTBP-IPS<TBPB-IPS,当有机过氧化物的质量分数为60%时,BPO、DCP、DTBP和TBPB的K值分别为0.748 2、0.316 1、0.242 3和0.182 7.

关键词: 有机过氧化物 , 热分解 , 稳定剂 , 小型密闭压力试验 , 压力行为

有机过氧化物的热自燃性小药量评价法

孙占辉 , 王瑜 , 孙金华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.01.001

研究了用量热仪推算自加速分解温度(SADT)以评价有机过氧化物的热自燃危险性的方法.用C80II型微量量热仪所测得的物质的热流速曲线来求解有机过氧化物的化学反应动力学参数,根据Semenov热爆炸模型求得SADT.将一些有机过氧化物自加速分解温度的推算结果与实测值进行了比较.实验表明,由此推算得到的一些有机过氧化物的SADT与美国式测定方法十分接近.

关键词: 有机过氧化物 , 热自燃危险性 , 自加速分解温度 , 微量量热仪

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