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TS-1/H2O2碱溶液中低温氧化愈创木酚制备马来酸

苏际 , 杨丽莎 , Reed Nicholas Liu , 林鸿飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60039-5

可再生生物质资源的开发与利用能够缓解化石燃料产生的温室气体对环境的负面影响.在生物质燃料制备过程中联产高附加值化学品能大幅提高生物质炼制的经济性.愈创木酚是常见的木质纤维素快速热解产物.本文研究了低温液相氧化愈创木酚制备马来酸,并重点考察了催化剂添加量、pH值、反应时间和反应温度等反应条件的影响.研究发现,在钛硅沸石-过氧化氢碱溶液氧化反应体系中(80°C, pH=13.3),20-30 mol%的愈创木酚可以选择性转化为马来酸.同时初步探讨了愈创木酚氧化开环转化为马来酸的反应机理.

关键词: 生物质 , 木质素 , 愈创木酚 , 氧化 , 马来酸 , TS-1 , 过氧化氢 , 羧酸

膨润土/木质素磺酸钠-g-丙烯酰胺-马来酸酐选择性吸附树脂的制备与表征

姚庆鑫 , 谢建军 , 赵玉双 , 宋文淼 , 成青 , 张平

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20150901.002

以木质素磺酸钠(LS)、丙烯酰胺(AM)、马来酸酐(MAH)为原料,膨润土(Ben)为无机添加剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N'亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,通过溶液自由基接枝共聚法制备了膨润土/木质素磺酸钠接枝丙烯酰胺-马来酸酐(Ben/LS-g-AM-co-MAH)选择性吸附树脂.采用元素分析(EA)、比表面积和孔径分析(BET)、FTIR、核磁共振碳谱(13C NMR)、XRD、SEM-EDS及XPS对所得吸附树脂的组成与结构进行了表征.结果表明:Ben/LS-g-AM-co-MAH的结构中含有大量的酰胺基和羧基基团,其在二元Pb2+/Cu2+溶液中对Pb2+具有较高的吸附量以及良好的吸附选择性.

关键词: 木质素 , 丙烯酰胺 , 马来酸酐 , 接枝共聚合 , 吸附树脂 , 选择性吸附 , 铅离子 , 铜离子

木质素阳离子三元共聚物的制备及其缓蚀性能

任以伟 , 罗逸 , 刘伦华 , 李海玲 , 杨暹

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.10.020

从造纸黑液中提取木质素,与二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰胺接枝共聚,得到三元共聚物HGL-Z.采用静态挂片法和电化学方法研究了HGL-Z的缓蚀性能.结果表明:HGL-Z在10%HCl体系中不同温度范围内均有很好的缓蚀效果,在80℃时,最高缓蚀率达到95.55%,在25~80℃内,缓蚀剂分子在A3钢表面的吸附符合Temkin吸附等温式.由吸附自由能(-△Gads)计算得知,缓蚀剂分子在金属表面的吸附是化学吸附,也证实了温度提高,缓蚀剂分子的吸附能力降低.

关键词: 木质素 , 丙烯酰胺 , 二甲基二烯丙基氯化铵 , 三元共聚物 , A3钢 , 缓蚀剂 , 缓蚀性能

木质素热解中 CO 和 CO2形成机理的理论研究?

伍丹 , 黄金保

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.12.034

采用密度泛函理论方法(B3LYP)对含苯基的各种木质素模型化合物的脱羰基反应和脱羧基反应进行了理论研究。设计了8种模型化合物 R1-R8的8条脱羰基反应路径(1)-(8)和8种模型化合物 R9-R16的8条脱羧基反应路径(9)-(16)。计算了不同温度下各热解反应途径的标准热力学和动力学参数。计算结果表明,反应路径(1)-(4)的脱羰基反应能垒明显高于反应路径(5)-(8),CO 更可能通过苯基(对羟苯基、愈创木基和紫丁香基)乙醛的脱羰基反应而形成;反应路径(9)-(12)的脱羧基反应能垒低于反应路径(13)-(16),CO2的形成更可能通过苯基(对羟苯基、愈创木基和紫丁香基)甲酸的脱羧基反应而完成。

关键词: 木质素 , CO , CO2 , 脱羰基反应 , 脱羧基反应 , 密度泛函理论

木质素酚醛基炭气凝胶的制备及电化学性能

张倩 , 禹筱元 , 麦嘉雯 , 邱洁龙 , 张淑婷

高分子材料科学与工程

以木质素、苯酚和甲醛为原料,NaOH为催化剂,溶胶凝胶法制备了木质素酚醛基有机凝胶,经CO2超临界干燥及高温炭化得到了炭气凝胶(LPCA).采用扫描电镜(SEM)、比表面及孔结构分析仪表征了材料的结构,通过恒流充放电测试了炭材料的电化学性能.结果表明,制备得到的炭气凝胶以微孔和中孔为主,比表面积达356.6m2/g,首次放电比容量为583.94mAh/g,充放电循环30次比容量未见明显的衰减.

关键词: 木质素 , 炭气凝胶 , 锂电池负极材料 , 电化学性能

一种陶瓷分散剂的合成工艺及应用性能

庞煜霞 , 郭素芳 , 邓永红 , 王安安 , 邱学青

高分子材料科学与工程

利用碱木质素代替部分苯酚合成了改性氨基磺酸系分散剂LMA,并考察了不同工艺条件下LMA对墙地砖陶瓷浆料应用性能的影响。结果表明,LMA的最优化反应条件为,”(A):m(P):m(L):m(F)=1.00:0.29:0.68:0.84,其中碱木质素代替苯酚的替代率为70%,反应体系pH值10.5,缩合温度95℃,缩合时间3.0h。对最优条件下合成的改性氨基磺酸系分散剂LMAY进行红外分析,证实碱木质素已成功引入。当陶瓷浆料固含量为68%时,LMAY最佳掺量为0.4%,此掺量下陶瓷浆料的流出时间为37.13s,厚化度为1.25,优于无机盐分散剂。

关键词: 木质素 , 改性 , 氨基磺酸系 , 分散剂 , 陶瓷浆料

木质素胺的合成及絮凝脱色作用

王晓红 , 张一珂 , 谢文静 , 郝臣 , 朱芳芳 , 司乃潮

高分子材料科学与工程

以造纸黑液中提取的木质素为原料,通过Mannich反应将木质素胺化改性合成木质素胺;以氮元素含量来确定木质素的改性率.通过黏度和表面张力的测定对木质素胺的物理性能进行分析,并用FT-IR 、TG-DSC、UV等对木质素和木质素胺的结构进行了探讨.另外对样品进行了絮凝脱色试验,研究了染料初始浓度、木质素用量对品红脱色效果的影响.结果表明,与木质素相比,木质素胺的黏度增大,表面张力降低,表面活性增强,相对分子质量增加,分解温度提高,絮凝脱色效果也明显优于木质素;当品红初始浓度为12mg/L,木质素胺浓度为0.5g/L,脱色时间100min时,脱色率可达93%以上.

关键词: 木质素 , Mannich反应 , 木质素 , 絮凝剂 , 脱色

木质素-聚乙烯亚胺的合成及对Cu2+离子的吸附性能

张继国 , 王艳 , 苏玲 , 张盛明 , 方桂珍

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.08.031

以木质素(Lignin)为基质,用戊二醛(GA)做交联剂,将聚乙烯亚胺(PEI)交联到木质素分子上,制得木质素-聚乙烯亚胺(Lignin-PEI)吸附剂,采用扫描电镜(SEM)、X 射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、X 射线光电子能谱(XPS)对 Lignin-PEI 的结构进行表征,并考察了其对 Cu2+的吸附性能。结果表明,当Lignin、PEI和 GA 的反应比m(g)∶V(mL)∶V(mL)为2∶5∶20,在温度25℃下,反应时间2 h,合成的Lignin-PEI的含氮量为10.61%。吸附等温数据符合Langmuir 模型,吸附动力学符合准二级反应动力学模型。Lignin-PEI 吸附剂对 Cu2+饱和吸附量为54.15 mg/g。

关键词: 木质素 , 聚乙烯亚胺 , 铜离子 , 吸附

用于木质素催化湿式氧化反应的纳米空心球钙钛矿催化剂

高鹏 , 李昌志 , 王华 , 王晓东 , 王爱琴

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60691-3

利用尿素辅助溶剂热法合成了一系列LaFexMn1-xO3和Lao.9Sro,1MnO3纳米空心球材料,并采用X射线衍射、透射电子显微镜和物理吸附等方法对其晶相、形貌和比表面积进行了表征.在木质素的催化湿式氧化反应(CWAO)中,该催化剂表现出比传统的柠檬酸溶胶-凝胶法制备的钙钛矿材料更高的催化活性.这主要是由于空心球结构所致.当T=120℃,p(O2)=0.2MPa时,CWAO反应1h后木质素转化率超过80%.反应后组分离子溶出量很低,表明由于钙钛矿相结构的存在,催化剂在该反应条件下非常稳定.

关键词: 钙钛矿型氧化物 , 木质素 , 催化湿式氧化 , 高催化活性 , 低溶出值

聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)/酶解木质素共混材料的制备及性能

欧阳文竹 , 黄勇 , 罗红军 , 王东山

高分子材料科学与工程

双螺杆熔融共混制备了全生物降解的聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)(P3HB4HB)/纤维素酶解木质素(CEL)共混物,分别用热重分析、拉伸弯曲试验、冲击试验、扫描电镜(SEM)考察了CEL含量对共混物热学、力学性能及微观形貌的影响。研究发现,CEL的加入增强了材料的热稳定性,也提高了材料的模量,但断裂伸长率、拉伸强度、弯曲强度和冲击强度平缓降低,当CEL的质量分数为20%CEL,拉伸、弯曲、冲击三种强度的保持率都大于93%;SEM显示,P3HB4HB和CEL相容很好。CEL填充P3HB4HB不仅能降低材料成本,还能对材料的热学、力学性能保持较好或起改善作用,CEL最宜添加的质量分数为20%。

关键词: 聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯) , 木质素 , 生物降解聚合物 , 共混材料

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