施介华
,
潘高
催化学报
以溴化 1-丁基-3-甲基咪唑盐([bmim]Br)和磷钨酸(H3PW12O40)为原料制备了 1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([bmim]3PW12O40)催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、热重分析-差示扫描量热法、正丁胺电位滴定及元素分析等技术对催化剂进行了表征,考察了催化剂对乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应的催化活性. 结果表明, [bmim]3PW12O40 中有3个结晶水,并保持有H3PW12O40 的Keggin结构和酸强度, [bmim]3PW12O40 的酸量明显少于H3PW12O40 的酸量. 在乙醇与乙酸酯化合成乙酸乙酯反应中, [bmim]3PW12O40 催化剂具有较高的催化活性和较好的重复使用性能.
关键词:
溴化1-丁基-3-甲基咪唑盐
,
磷钨酸
,
杂多酸
,
1-丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐
,
乙醇
,
乙酸
,
酯化反应
,
乙酸乙酯
何奕工
,
贺玉峰
催化学报
研究了负载型杂多酸催化剂20%H3PW12O40/SiO2催化的异丁烷与丁烯的烷基化反应. 发现当在反应物料中加入0.019?2%(质量分数)含强电负性元素F的反应助剂HF后,在超临界烷基化反应条件下(137 ℃和5.0 MPa),反应产物烷基化汽油中C8烷烃的含量和目的产物三甲基戊烷的收率均大幅度提高,三甲基戊烷与二甲基己烷的摩尔比值提高了一倍以上. 这是一个重要和有趣的实验现象,它说明微量HF反应助剂可大幅度提高固体酸催化剂对烷基化反应的选择性. 我们把微量反应助剂在固体酸催化烷基化反应中的这种特殊作用称为对烷基化反应的促进效应,这种促进效应已经在我们实验室中被反复证实.
关键词:
固体酸
,
杂多酸
,
异丁烷
,
丁烯
,
烷基化
,
氟化氢
,
反应助剂
,
促进效应
李显明
,
丁云杰
,
焦桂萍
,
潘振栋
,
江大好
,
林励吾
催化学报
研究了以Pd(OAc)2为催化剂,H3PMo12O40为助催化剂,空气为氧化剂,在乙酸溶液中于373 K条件下,在500 ml高压釜中由苯液相氧化偶联合成联苯. 结果表明,反应产物中联苯的选择性高达92%以上,并且只有少量的三联苯副产物生成. 分别考察了H3PMo12O40的加入量和O2分压对以空气或纯O2为氧化剂时Pd/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯反应催化性能的影响. 根据反应液颜色的变化以及文献结果推测,在反应过程中通过钯和钼物种的氧化和还原作用使苯氧化生成联苯.
关键词:
苯
,
氧化偶联
,
联苯
,
乙酸钯
,
杂多酸
,
乙酸
,
空气
,
氧化剂
张建鲁
,
王新平
,
苏显云
,
蔡天锡
催化学报
利用积分反应器和微分反应器对Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化生成乙酸的反应机理进行了探讨. 乙烯在积分反应中氧化的主要产物为乙酸(选择性为77.6%),很少生成乙醛(选择性仅为8.1%); 而在微分反应中氧化的主要产物是乙醛(选择性为98.4%). 在微分反应中分别以乙醛和乙醇为主反应物时,乙醛氧化完全生成乙酸,选择性为100%,而乙醇氧化生成乙酸的选择性低于0.15%. 可以认为,在Pd-SiW12/SiO2催化剂上,水蒸气存在下乙烯主要经由中间物乙醛而生成乙酸. 通过对含有不同组分和不同还原条件处理的催化剂活性的比较,认为目的反应主要发生在Pd与SiW12相互接触的部位,催化剂中的Pd0是活性Pd物种的主要形态.
关键词:
钯
,
杂多酸
,
硅钨酸
,
二氧化硅
,
乙烯
,
直接氧化
,
乙酸
,
反应机理
温朗友
,
沈师孔
,
闵恩泽
催化学报
对不同SiO2负载磷钨酸(PW)催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和1-十二烯的烷基化反应的催化活性进行了对比研究.结果表明, PW在SiO2上的分散状况与SiO2的比表面积和孔径大小有关, PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性.采用不同的SiO2可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂,以满足不同催化反应的要求.
关键词:
杂多酸
,
磷钨酸
,
二氧化硅
,
负载型催化剂
,
苯
,
丙烯
,
1-十二烯
,
烷基化
周广栋
,
郭晓红
,
吕学举
,
李亚男
,
程铁欣
,
李文兴
,
甄开吉
催化学报
采用乙醇溶液浸渍法制备了MgO负载的Cu2PMo11VO40催化剂,考察了催化剂对正己醇氧化脱氢生成正己醛的催化性能,确定了最佳反应条件.催化剂经50 h反应后活性没有下降,生成正己醛的选择性保持在96.0%以上.IR光谱和TPR结果表明,在反应条件下催化剂上不断有V5+从Keggin结构中移出,与Cu2+一起作为抗衡离子存在于Keggin结构单元之外,形成缺位的Keggin型结构,使催化剂处于活化状态;Cu2+的存在使催化剂的还原温度降低,Keggin结构之外的V5+与Cu2+之间存在相互作用,可使催化剂活性提高.
关键词:
氧化镁
,
磷
,
钼
,
钒
,
铜
,
杂多酸
,
正己醇
,
正己醛
何奕工
,
满征
催化学报
采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与20%H3PW12O40/SiO2固体酸催化剂的相互作用. 结果表明,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3PW12O40(HPW)分子发生化学反应生成新的化学物质和结构. 催化剂表面的活性组分HPW可以吸收HF分子进入它的体相,吸收阈值为每个HPW分子吸收5个HF分子. 催化剂活性组分HPW吸收了反应助剂HF进入体相后形成了HPW-5HF形式的杂多酸假液相,这大大增加了催化剂的酸中心密度和酸中心强度,加快了烷基化反应的
关键词:
固体酸
,
杂多酸
,
异丁烷
,
丁烯
,
烷基化
,
氟化氢
,
反应助剂
,
相互作用
阮宇红
,
刘耀芳
,
刘植昌
催化学报
以杂多酸为催化剂,应用量子化学计算方法,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别. 结果表明,固体酸催化剂的失活问题不可避免,因而不可能长时期运转,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用. 液体酸的酸中心强度较均匀,有利于催化烷基化反应,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向.
关键词:
量子化学计算
,
异丁烷
,
丁烯
,
烷基化
,
多相催化反应
,
杂多酸
,
固体酸催化剂
,
失活
赵振波
,
孙闻东
,
杨向光
,
叶兴凯
,
吴越
催化学报
考察了SbCl5对杂多酸(HPA)催化i-C4H10/C4H8烷基化反应的修饰作用,用Hammett指示剂测定了SbCl5/HPA催化剂的酸强度.结果表明,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响.
关键词:
异丁烷
,
丁烯
,
烷基化
,
杂多酸
,
酸强度
,
Lewis酸
,
五氯化锑
沈磊
,
冷炎
,
王军
,
任晓乾
,
吴雅静
,
张明珏
,
许岩
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90950
将席夫碱锰配合物与硅钨酸结合制备出一种新颖的无机.有机杂化固体催化剂,通过红外光谱和热重表征数据推测出这种催化剂的组成和结构,并将其用于磷酸与等摩尔月桂醇酯化制备长链单烷基磷酸酯(MAP).结果表明,采用L~1-Mn-SiW(L~1:双水杨醛缩-1,6-己二胺)催化剂,在优化的反应条件下,酯化反应可获得93%的MAP收率和高达98%的MAP选择性.催化剂的重复使用测试表明,液-固多相酯化体系中该固体催化剂可方便地回收,且具有优异的稳定性,重复使用6次后催化剂活性未见下降,结构没有变化,是高效绿色催化剂.该催化剂作用下的磷酸酯化足固体碱催化过程.
关键词:
杂多酸
,
席夫碱
,
无机-有机杂化催化剂
,
磷酸
,
月桂醇
,
酯化
,
磷酸单酯
