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明胶/Fe2S3纳米生物复合物形成反应的热力学及明胶构象变化

王白杨 , 肖新光 , 唐世华 , 刘岑

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.06.505

在pH=7.40条件下,采用一锅化学反应法制得水溶性明胶/Fe2S3纳米生物复合物,扫描电镜照片显示Fe2S3颗粒为棒状.根据吸光度与Fe2S3浓度关系,由Benesi-Hildebrand方程计算了不同温度下反应的形成常数K (293 K:14.47×102L·mol-1;297K.9.24×102 L· mol-1;309 K.1.70×102L·mol-1)及对应温度下反应的热力学参数(△rGm=-17.88/-16.68/-13.09kJ·mol-1;△rHm=-105.57 kJ·mol-1;△rSm=-299.28 J·K 1·mol-1),结果表明明胶/Fe2S3纳米生物复合物的形成反应是自发的放热过程,且为焓驱动.傅里叶变换红外光谱表明,Fe2S3主要与明胶大分子肽链中的酰胺键结合;对红外光谱进行去卷积拟合,结果表明:明胶蛋白质的α-螺旋含量减少,β-折叠含量明显增加.结合紫外和红外光谱测试结果对复合物的形成机理作了初步的推测:首先Fe3+与明胶大分子中的酰胺键结合形成明胶/Fe3+复合物,然后S2-与明胶/Fe3+中的Fe3+形成明胶/Fe2S3复合物.

关键词: 明胶/Fe2S3纳米生物复合物 , 明胶 , 热力学参数 , 构象变化

采用二维红外技术研究交联对碱溶胶原结构的影响

陈以会 , 李国英

功能材料

以N-羟基琥珀酰亚胺己二酸酯(NHS-AA)为交联剂,交联改性碱溶胶原,采用二维红外相关光谱法研究了交联对胶原二级结构的影响。研究发现,交联未影响胶原红外特征吸收峰的位置,但1672、1554和1241cm-1归属于胶原酰胺I带的CO伸缩振动、酰胺Ⅱ带的C—N伸缩与N—H弯曲振动和Ⅲ带的N—H面内变形振动峰之间存在同步正交叉峰,表明随交联共价键的增加,胶原的链段构象发生了变化。在NHS-AA用量增加的过程中,胶原二级结构变化的顺序为:酰胺Ⅲ带〉酰胺Ⅰ带〉酰胺Ⅱ带〉—CH3〉—CH—。由此可见,二维红外相关分析法能提供由交联引起的胶原构象动态变化的微观信息,为进一步研究改性胶原结构与功能之间的关系提供实验依据。

关键词: 碱溶胶原 , 交联 , 二维红外相关光谱法 , 构象变化

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