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P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60156-8

研究了P/Kh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,当P/Rh比为15时,丙烯氢甲酰化反应性能最好,丙烯转化率为25.9%,产物丁醛正异比为14,转换频率为241 h-1.PPh3-Rh/SiO2催化剂的固体31P核磁共振结果表明,在合成气气氛下,物理吸附的PPh3能够溢流到Rh/SiO2表面形成化学吸附的PPh3,从而促进了具有氢甲酰化活性的铑膦络合物的形成,Wilkinson催化平衡理论也很好地解释了本实验结果.

关键词: 三苯基瞵 , 铑 , 二氧化硅 , 膦铑比 , 丙烯 , 氢甲酰化 , 核磁共振

杜仲中京尼平甙酸的硅胶柱色谱分离纯化及反相高效液相色谱/液相色谱-电喷雾质谱/核磁共振鉴定

曹慧 , 陈晓青 , 肖建波 , 唐兆麒 , 欧阳冬生

色谱

建立了杜仲中京尼平甙酸的硅胶柱色谱分离纯化及反相高效液相色谱/液相色谱-电喷雾质谱/核磁共振(RP-HPLC/LC-ESI-MS/NMR)鉴定方法.杜仲皮经粉碎后,用70%乙醇提取,提取液经减压蒸馏至干,再用甲醇溶解,然后吸附于硅胶上,并以不同体积比的氯仿-甲醇混合液按洗脱剂的极性由小到大进行洗脱,以RP-HPLC法检测洗脱液中物质的种类和含量.结果表明:洗脱剂为氯仿-甲醇(体积比为8:1)的洗脱液经分析为单一组分,其保留时间为5.142 min;以对照品京尼平甙酸添加法测定,其峰高增加;相关紫外光谱和红外光谱检测结果与京尼平甙酸对照品基本一致;结合LC-ESI-MS、1H-NMR和13C-NMR等测定,确定该洗脱组分为京尼平甙酸.

关键词: 柱色谱法 , 反相高效液相色谱法 , 液相色谱-电喷雾质谱 , 核磁共振 , 京尼平甙酸 , 杜仲 , 中药

内酯型化合物温致变色的表征及研究

马一平 , 朱蓓蓉 , 吴科如

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2000.06.013

采用红外光谱、喇曼光谱、核磁共振等方法对内酯型化合物的温致变色的表征及机理进行了研究试验.结果表明,随温度变化内酯环出现低温开环现象;溶剂作用使其能于低温环境下保持开环状态;高温时的闭环作用使内酯型化合物具有可逆温致变色性质.

关键词: 温致变色机理 , 内酯型化合物 , 红外光谱 , 喇曼光谱 , 核磁共振

Rh/SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气的核磁共振研究

吴廷华 , 严前古 , 张奇能 , 牛振江 , 晁自胜 , 叶剑良 , 万惠霖

催化学报

利用1H MAS NMR技术,在甲烷部分氧化(POM)制合成气反应条件下研究了Rh/SiO2催化剂上氢与金属的相互作用及反应机理. 结果发现,氢气在Rh/SiO2上解离吸附后可能有四种存在形式: 化学位移为δ=-100～-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氢物种,δ=0～-100的"氢云"或"氢雾"形式的氢物种和δ=3.0的溢流氢物种. 溢流氢物种是由可逆吸附的氢物种和"氢云"或"氢雾"状态的氢物种溢流到SiO2上并弱吸附在桥式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氢物种活化晶格氧,形成一种POM反应的活性氧物种OH-. 活性氧物种OH-反溢流到Rh上,并与CH4解离吸附在Rh上的CHx物种反应生成含氧中间物种CHxO. CHxO物种的化学位移为5～7. O2参与CHxO物种的进一步氧化,或补充溢流氢夺取桥式氧后形成的缺陷位上的晶格氧,在高温(973 K)反应条件下,O2可能优先补充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按表面反应机理进行.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 铑 , 负载型催化剂 , 核磁共振

孔结构测试技术及其在硬化水泥浆体孔结构表征中的应用

沈业青 , 邓敏 , 莫立武

硅酸盐通报

分别概述了压汞测孔法、同步加速X射线层析扫描测孔法、核磁共振弛豫时间测孔法和核磁共振冷冻干燥测孔法.压汞测孔法能直接获取硬化水泥浆体孔结构第一手信息,孔隙结构换算时无需大量、复杂的模型和假定.利用此特点,结合新报道的测孔技术有望实现硬化水泥浆体孔结构表征技术的新突破;同步加速X射线层析扫描测孔法和核磁共振弛豫时间测孔法适合于表征介观尺度的孔隙结构,而核磁共振冷冻干燥法适合于表征微观尺度的孔隙结构.无论是核磁共振弛豫时间测孔法还是核磁共振冷冻干燥测孔法,水泥浆体中铁磁性物质的存在可能会对测定精度产生影响,需要进一步研究.

关键词: 硬化水泥浆体 , 压汞测孔法 , 同步加速X射线层析扫描 , 核磁共振 , 孔结构

环型四氢呋喃齐聚物的合成与表征

李春荣 , 黄家贤 , 汤新宇

高分子材料科学与工程

首次采用丁二酰氯和1,4-二溴甲苯与线型双端羟基四氢呋喃齐聚物进行分子内的成环反应,制得了环型四氢呋喃聚醚.综合沉淀分级试样的绝对分子量的测定、端基测定、红外光谱和核磁共振测定结果证明,合成产物系环型四氢呋喃齐聚物.

关键词: 环型四氢呋喃齐聚物 , VPO法 , 端基测定 , 红外光谱 , 核磁共振

对-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微观结构表征

李静 , 余亦华 , 许风玲 , 张以群

高分子材料科学与工程

通过1H、13C核磁共振方法对对.氯幕乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物的单体组成以及以M为中心的三元组序列结构的组成变化进行了研究.并计算了共聚物中以M为中心的三元组和以S为中心的三元组序列结构的瞬时生成概率.在对以M为中心的三元组序列结构变化规律的研究中,核磁共振的实验和瞬时生成概率的计算得到了相同的结果,表明了这两种方法在表征梯度共聚物微观结构中具有相辅性.

关键词: 梯度共聚物 , 对.氯苯乙烯 , 丙烯酸甲酯 , 核磁共振 , 瞬时生成概率

均一取代分布的羧甲基纤维素的研究

苏茂尧 , 唐爱民

高分子材料科学与工程

研究制取均一取代的羧甲基纤维素(CMC)的工艺.研究棉短绒浆粕在不同配比条件下,工艺操作条件对产品取代均一性的影响机理,并通过酶水解和1H-NMR方法测定取代基沿CMC分子链的分布和在失水葡萄糖单元3个羟基中的分布情况.研究表明,采用两段加碱的新工艺可以明显提高CMC的取代均一性.

关键词: 棉短绒 , 羧甲基纤维素 , 醚化 , 取代均一性 , 酶水解 , 核磁共振

溶液接枝共聚合成POE-g-SAN及其表征

李银环 , 王炼石 , 代惊奇 , 张安强

高分子材料科学与工程

合成了POE和苯乙烯(St)-丙烯腈(An)的接枝共聚物(POE-g-SAN).研究了单体比率及POE和单体比率和溶剂等对接枝共聚合反应的影响.从聚合产物中用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-SAN,并用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、1H-NMP和差示扫描量热法(DSC)对POE-g-SAN的结构,接枝SAN链的组成及热性能进行了分析.实验证明,StAn已经接枝在POE分子链上,SAN接枝链在一定程度上影响了POE的结晶性.

关键词: POF-g-SAN , 溶液接枝共聚合 , 红外光谱 , 核磁共振 , 差示扫描量热法