马进成
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张早校
,
王玉琪
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杨福胜
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吴震
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姚瑞清
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曹建党
功能材料
在不同的准等温和变化的压力条件下,对LaNi4.7Al0.3贮氢合金的氢化/脱氢动力学进行了PCT模型的模拟研究.一个理想的合金氢化/脱氢反应动力学方程是设计反应过程单元的重要工具.根据多项式PCT方程与形核成长模型得到适合于LaNi4.7Al0.3贮氢合金氢化/脱氢动力学的模型方程.该合金PCT平台区斜率较大,将平台区按氢化/脱氢量划分为3个区域,利用Vant' Hoff方程计算出各区域反应焓变和熵变.模拟研究结果表明,该模型方程中活化能Ea=32kJ/mol,Avrami指数n的取值范围为1.1～1.33时,计算曲线与实验结果能较好地吻合,氢化/脱氢过程由反应初期的一维形核长大控制向后期的低维扩散控制转变.
关键词:
贮氢合金
,
氢化反应
,
脱氢反应
,
LaNi4.7Al0.3
赵显久
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李谦
,
林根文
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周国治
,
张捷宇
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鲁雄刚
中国有色金属学报
利用新动力学模型分析了第三组元Co和Fe取代Ni后对Mg-Mg2Ni吸氧反应动力学的影响规律,探讨其吸氢反应的控速环节,并求解出活化能,同时验证该新模型同样适用于该体系的动力学研究.结果表明:Mg-Mg2Ni1-xMex(Me=Co,Fe;x=0,0.1,0.3)氢化反应的控速环节是氢在氧化物层的扩散步骤,Co和Fe取代Ni后对Mg-Mg2Ni的氢化反应速率有影响,但未改变其吸氧反应动力学机制,理论预报值与实验实测值较符合;对于相同吸氢条件,同等取代量的Mg-Mg2Ni1-xCox的特征吸氢时间比Mg-Mg2Ni1-xFex的低,说明Co比Fe取代Ni更有利于提高材料的氧化反应速率.
关键词:
Mg-Mg2Ni1-xMex
,
储氢合金
,
氢化反应
,
动力学
李德馨
,
陈郁文
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60687-1
钼和镧是好的镍硼触媒的促进剂,对于对氯硝基苯氢化反应有好的效果,因此同时加入钼和镧在镍硼触媒上应该是有趣的研究题目.本研究利用化学还原法制备了一系列含有不同量镧的镧钼镍触媒,醋酸镍、钼酸胺及硝酸镧同时加入含有甲醇的水溶液中.以X光绕射,穿透式电子显微镜、高分辨率电子显微镜及X光光电能谱仪鉴定了这些触媒.对氯硝基苯氢化反应是在批次反应器中于333 K、1.2 MPa氢气压力及500 r/min转速下操作.即使在镍钼硼中加入很少量的镧,对提高活性及对氯苯胺的选择性都有显著的效果,加入适量的镧可以抑制镍钼硼的长范围的结晶排列,并保持镍钼硼在非结晶状态.镧以氧化态存在,其功效为阻隔物,避免镍钼硼聚集,但是过量的镧会有相反的效果,镧和镍的适当比例是0.2.
关键词:
硼化镍
,
镧
,
氢化反应
,
含氯硝基苯
,
含氯苯胺
蒋刚
,
罗德礼
,
朱正和
原子核物理评论
doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2002.z1.028
在有效原子实势近似下, 采用Gaussian 98程序及B3LYP/SDD密度泛函方法计算得到了ZrCo和ZrCoH分子的结构及能量E、熵S. 在此基础上, 近似以气态分子总能量中的振动能Ev代替该分子处于固态时的振动能量, 以电子运动和振动运动熵Sev代替分子处于固态的熵, 计算了不同温度下固态ZrCo与H2, D2, T2反应的热力学函数ΔH, ΔG, ΔS及氢化反应平衡压力, 导出了氢化反应温度与平衡压力的依赖关系. 计算得出ZrCoH, ZrCoD, ZrCoT的生成焓(398-598 K)分别为82.81 , 81.54和80.49kJ/mol, 与实验结果很好符合.
关键词:
氢化反应
,
热力学函数
,
从头计算
