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温控相分离催化三聚丙烯氢甲酰化反应的研究

吴小伟 , 王艳华 , 赵玉亮 , 金子林

催化学报

首次将温控相分离催化概念应用于三聚丙烯氢甲酰化反应中. 系统研究了各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,考察了催化剂的循环使用效果. 以RhCl3*3H2O为催化剂前体,以P[p-C6H4O(CH2CH2O)nH]3为配体,在V(H2)/V(CO)=1,p=6 MPa,θ=130 ℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达到76.3%和72.1%. 催化剂循环使用三次,仍有较高的催化活性.

关键词: 温控相分离催化 , , 非离子表面活性膦配体 , 三聚丙烯 , 氢甲酰化反应

超细钴纳米粒子催化1-己烯低压氢甲酰化反应的原位红外光谱研究

王航 , 蔡志鹏 , 钟梦琦 , 姚思宇 , 寇元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60504-4

利用原位透射红外光谱研究了2.8nm超细钴纳米粒子在2~3 MPa合成气(CO:H2=1:1)和100℃条件下催化的1-己烯氢甲酰化反应.结果表明,在反应中出现与Co2(CO)8类似的红外吸收峰(2071,2041和2022 cm-1),被证明是不同Co位点端式吸附CO.首次观测到了位于2054 cm-1处吸收峰处的物种,可能归属为RCH2CH2COCo.通过此中间物种,产物醛可以在钻催化剂表面经由结合一个氢原子脱除反应而获得.

关键词: 钴纳米粒子 , 氢甲酰化反应 , 原位红外光谱 , 汞中毒实验 , 1-己烯

新型配体三(3,4-二甲氧基苯基)膦的合成及其Rh配合物在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能

袁茂林 , 付海燕 , 李瑞祥 , 陈华 , 李贤均

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60105-2

将合成的三(3,4-二甲氧基苯基)膦(TDMOPP)用作Rh催化剂配体,并用于1-十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应温度对Rh-TDMOPP催化剂活性和选择性的影响.结果表明,在膦/铑比与反应温度较低时,Rh-TDMOPP活性是Rh-三苯基膦催化剂的3倍.

关键词: 三(3,4-二甲氧基苯基)膦 , 铑配合物 , 1-十二烯 , 氢甲酰化反应

铑-三苯基膦配合物功能化的聚合物@介孔氧化硅复合材料在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用

张晓明 , 卢胜梅 , 钟明梅 , 赵耀鹏 , 杨启华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60228-X

通过在介孔氧化硅材料中原位聚合的方法制备了三苯基膦功能化的有机聚合物@介孔氧化硅复合材料PPh3-poly-mer@FDU-12.采用X射线衍射、氮气吸附脱附、透射电镜和热重等手段对其结构和组成进行了表征.该复合材料与金属前驱体Rh(acac)(CO)2配位后得到的固体催化剂,在长链烯烃1-辛烯的氢甲酰化反应中,醛选择性可达92%–96%,并表现出高于聚合物的活性(>99%转化率).这主要归因于介孔氧化硅材料的高比表面积和有序的孔结构更有利于反应物和催化活性中心的接触.研究发现,调变复合材料中聚合物的含量或使用不同孔道结构的氧化硅载体(SBA-15, MCM-41和FDU-12)都会影响固体催化剂的反应活性和选择性.该方法得到的多相催化剂具有较好的循环使用性能,在循环使用15次后仍能保持较好的反应活性,但醛选择性有所降低.

关键词: 铑-三苯基膦配合物功能化聚合物氧化硅复合材料 , 多相催化 , 氢甲酰化反应

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