薛屏
,
吴涛
催化学报
以介孔分子筛MCM-48作载体制了以Pd(Ⅱ)-壳聚糖(CS)配合物为活性组分的手性催化剂Pd-CS/MCM-48, 并利用X射线光电子能谱、 X射线粉末衍射和低温N2吸附等手段研究了催化剂的结构特征. 结果表明, Pd(Ⅱ)与涂覆在MCM-48表面的CS中的N原子配位生成了具有手性催化活性的Pd-CS配合物. Pd-CS/MCM-48催化剂的比表面积达527 m2/g, 平均孔径和孔容分别为2.1 nm和0.63 cm3/g. 以异丙醇作氢源,将Pd-CS/MCM-48用于催化苯乙酮和4-甲基-2-戊酮的不对称氢转移反应,反应在50 ℃下分别进行4和8 h, 相应产物(R)-1-苯乙醇和(R)-4-甲基-2-戊醇的对映体过量值(ee)分别为99.0%和82.4%, 底物的转化率分别为61.9%和48.7%, 催化剂表现出良好的立体选择性. 同时分别考察了Pd含量、反应温度、反应时间和KOH浓度等对底物转化率和产物对映选择性的影响规律.
关键词:
钯
,
壳聚糖
,
配合物
,
手性催化剂
,
MCM-48分子筛
,
苯乙酮
,
4-甲基-2-戊酮
,
氢转移
龚剑洪
,
龙军
,
许友好
催化学报
基于重质油在酸性Y分子筛催化剂上的反应,区分了负氢离子转移反应和氢转移反应,认为负氢离子转移和氢转移是重质油催化反应过程中的两个不同过程. 确定了大庆减压蜡油在酸性Y分子筛催化剂上反应时,负氢离子转移反应主要发生在反应前期(转化率为5%～10%)至反应中后期(转化率为60%～70%)的转化深度区间,而氢转移反应主要发生在反应后期(转化率＞60%～70%). 负氢离子转移反应基本不产生焦炭,焦炭主要通过氢转移反应产生. Y分子筛上发生的主要是汽油烯烃和环烷烃之间的氢转移反应.
关键词:
蜡油
,
催化裂化
,
负氢离子转移
,
氢转移
孙延喜
,
郭耘
,
吴小华
,
孟宪乐
,
卢冠忠
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.01.010
将天然手性高分子聚合物壳聚糖负载到二氧化硅上,再负载活性金属制得了多相手性加氢催化剂(M-CS-SiO2),用元素分析、FT-IR和XRD测试技术对催化剂进行了表征,并在空气氛围下,考察了对苯乙酮不对称氢转移加氢反应的催化活性和产物的对映选择性. 结果表明,活性金属组分对手性催化剂的性能有较大的影响,在研究的Pd、Pt、Rh和Ru催化剂中,Pd催化剂具有最好的催化活性和R-1-苯乙醇的对映选择性,不同的Pd前驱物对催化剂的性能影响较小. 在Pd-CS-SiO2催化的苯乙酮不对称加氢反应中,氢源和反应温度对催化剂的活性和产物的对映选择性影响较大,甲酸铵和甲酸钠是优良的氢源. 以甲酸铵为氢源时,少量水的存在对苯乙酮不对称转移加氢反应有抑制作用;以甲酸钠为氢源时,添加质量分数为5%的水时,产物的对映选择性可增加8.4%. 在80 ℃反应时,产物R-1-苯乙醇的对映选择性达到69%.
关键词:
苯乙酮
,
手性加氢
,
氢转移
,
壳聚糖-Pd
,
多相催化加氢
王巍
,
刘晶晶
,
张龙
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20372
以自制的乙酰丙酮钌配合物(Ru(acac)3)为催化剂,甲酸钠为氢供体,十六烷基三甲基溴化铵为乳化剂,研究了水溶液中催化硝基苯氢转移氢化制苯胺的工艺.确定了适宜反应条件为:甲酸钠和硝基苯摩尔比为2∶1,反应温度80℃,反应时间4.0h,Ru(acac)3用量为硝基苯质量的4％.硝基苯的转化率和苯胺产率分别为100％和96.65％,表明Ru(acac)3对硝基苯氢转移氢化制苯胺具有优异的催化作用.
关键词:
乙酰丙酮钌
,
氢转移
,
硝基苯
,
苯胺
