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Pt/Ce0.75Zr0.25O2的催化性能及其氧移动性的 18O 同位素交换表征

林瑞 , 孙公权 , 辛勤

催化学报

采用浸渍法制备了Pt/Ce0.75Zr0.25O2催化剂,考察了催化剂对乙醇及CO的氧化活性,并采用 18O 同位素交换、乙醇程序升温表面反应(C2H5OH-TPSR)、一氧化碳程序升温脱附(CO-TPD)和程序升温还原(H2-TPR)等技术对催化剂进行了表征. 结果表明, Pt/Ce0.75Zr0.25O2催化剂表现出较高的乙醇和CO氧化活性,其催化活性随着Pt负载量的增加而提高. 当Pt负载量为3%时,活性最高. 继续增加Pt负载量,催化剂活性下降. C2H5OH-TPSR和CO-TPD结果表明,催化剂对乙醇或CO的氧化活性与从催化剂表面脱附出来的CO2量有对应关系, CO2脱附量越大,催化剂活性越高. 18O 同位素交换结果表明,表面氧交换能力与其氧化活性有一定对应关系,催化剂的表面氧交换能力越高,氧化活性越高.

关键词: , 化铈 , 化锆 , 乙醇 , 化碳 , , , 同位素交换 , 程序升温脱附 , 程序升温表面反应

阳极支撑型单气室固体氧化物燃料电池的性能

艾刚 , 吕喆 , 魏波 , 黄喜强 , 陈孔发 , 苏文辉

催化学报

使用浆料旋涂法制备了致密氧化钇稳定的氧化锆电解质薄膜,进而组装成阳极支撑型单气室固体氧化物燃料电池.该电池在CH4,N2和O2混合气氛下运行,可产生很高的输出性能.在700℃时开路电压达到1 V,最大功率密度达到398 mW/cm2.在开路状态下,电池的欧姆电阻为0.097 Ω·cm2,仅为电极阻抗的6.4%,远小于电极极化电阻.通过优化电极材料,阳极支撑型单气室固体氧化物燃料电池将具有更优异的输出性能和更广阔的应用前景.

关键词: 单气室 , 固体化物 , 燃料电池 , 阳极支撑型电池 , 甲烷 , , , 选择催化 , 阻抗谱

富氢条件下Au/γ-Al2O3催化剂上CO的选择氧化反应

房德仁 , 张慧敏 , 郭清华 , 齐世学 , 邹旭华 , 安立敦

催化学报

用脉冲反应考察了富氢条件下Au/γ-Al2O3催化剂上CO的选择氧化反应. 结果表明,CO和O2在Au/γ-Al2O3催化剂表面同时发生吸附,其吸附活性中心都在催化剂的活性组分表面,CO的吸附强度大于O2的吸附强度,吸附态的CO和吸附态的O2之间反应生成CO2. 提高反应温度和增加原料中氧的含量都能提高CO的转化率. 在所考察的实验条件下,O2的反应选择性基本上为100%.

关键词: 富氢 , 化碳 , , 选择 , 化碳 , , 化铝 , 负载型催化剂

用CuO/γ-Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO

谢国勇 , 刘振宇 , 刘有智 , 郭向云

催化学报

研究了用CuO/γ-Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO,并在固定床反应器中考察了反应条件对其催化活性的影响. 结果表明,温度和SO2对CuO/γ-Al2O3的催化活性均具有双重影响. 新鲜催化剂和硫化催化剂上最适宜的脱硝温度分别为250~300 ℃和300~450 ℃,最适宜的n(NH3)/n(NO)约为1.2. 烟气中的氧可大大提高CuO/γ-Al2O3的脱硫脱硝活性. 综合考虑吸附硫容和NO脱除率,CuO/γ-Al2O3同时脱硫脱硝的最适宜温度为350~450 ℃. 温度和SO2在高温区对CuO/γ-Al2O3活性的影响源于两者对NH3氧化活性的改变,高温下CuO/γ-Al2O3的活性下降是因为NH3氧化加剧; SO2通过使催化剂硫化生成硫酸盐来抑制NH3氧化,从而提高CuO/γ-Al2O3的活性. 吸硫饱和的催化剂可于5%NH3中还原再生,再生后其硫容较初始时降低,但其活性大幅度提高.

关键词: 化铜 , 化铝 , 烟气 , 化硫 , 化氮 , , 脱硫 , 脱硝

含铜MFI分子筛的H2-TPR和O2-TPD研究

单学蕾 , 关乃佳 , 曾翔 , 陈继新 , 项寿鹤

催化学报

采用H2-TPR和O2-TPD手段考察了不同金属离子交换的ZSM-5分子筛催化剂上的氢还原性能和氧脱附性能.发现Cu-ZSM-5催化剂的储氧能力及氧脱附性能优于Co-ZSM-5和Fe-ZSM-5催化剂;储氧能力强、低温下氧脱附性能好的催化剂,对NO分解反应的催化活性就高.铜离子是反应的活性中心.添加Ag和Ce可使Cu-ZSM-5催化剂上氧的脱附温度大大降低.Cu-ZSM-5/堇青石整体式催化剂上Cu的存在形式与单纯的Cu-ZSM-5有差异,整体式催化剂上的一价铜数量少,但较稳定.

关键词: , 程序升温还原 , , 程序升温脱附 , , ZSM-5分子筛 , 化氮 , 分解

脉冲熔融-红外吸收热导法测定钢铁材料中氧氮和氢

于燕鹏 , 胡少成 , 马红权 , 吴振宁 , 黄小峰 , 胡学强 , 王蓬

冶金分析 doi:10.13228/j.issn.1000-7571.2014.10.006

在脉冲加热红外吸收热导法测定钢铁材料中氧氮系列研究的基础上,通过对仪器分析气路的快速转换,实现了单台仪器快速测定氧氮和氢3种气体元素.实验主要对测氢的脉冲加热条件、助熔剂和坩埚的影响等进行考察,确定分析功率为2 300 W、加1片锡片助熔、使用套坩埚为氢测定的最佳分析条件.通过对氧、氮和氢标准样品的测定,建立了方法的校准曲线.利用对空白的标准偏差计算得氧氮和氢的检出限分别为0.000 027%、0.000 021%和0.000 015%,氧氮分析范围为0.000 09%~0.2%和0.000 07%~0.2%,氢的分析范围为0.000 05%~0.05%.对氧、氮和氢含量较低的钢标准样品进行精密度考察,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)均小于5%;用于钢铁实际样品的测定结果与其他仪器所得结果一致,完全满足钢铁材料中气体元素的分析要求.

关键词: 脉冲加热 , 熔融 , 红外吸收法 , 热导法 , 钢铁 , , ,

CO偶联反应中氧对Pd-Fe/α-Al2O3催化剂活性的影响

吴芹 , 高正虹 , 何琲 , 李振花 , 许根慧

催化学报

在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响. 结果表明,随着氧含量的增加和反应温度的升高,CO的转化率和草酸二乙酯(DEO)的空时收率升高,但DEO的选择性下降,且有副产物乙酸乙酯生成; 氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率. 根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理,并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用. 实验结果表明,氧引起的钯系催化剂活性的改变具有可逆性.

关键词: 化碳 , 偶联反应 , 草酸二乙酯 , , , 负载型催化剂 , , 反应机理

H15Li4V12B32O84催化烯烃环氧化及其催化氧转移行为的研究

高飞雪 , 华瑞茂 , 山濑利博

催化学报

在异丁醛存在下,用催化剂H15Li4V12B32O84催化烯烃环氧化反应. 结果表明,H15Li4V12B32O84是一种有效的烯烃环氧化催化剂. 51V NMR谱研究表明,化学位移在-568.9的钒物种是反应过程中的活性中间体. 根据烯烃环氧化控制实验中 1H NMR和 51V NMR谱的研究结果,提出了过氧钒物种是烯烃环氧化反应的主要活性物种,并假设了H15Li4V12B32O84催化烯烃环氧化反应的机理.

关键词: 多钒酸盐 , , 烯烃 , , 转移 , 异丁醛 , 活性物种

惰性气体熔融-热导/红外法同时测定钛合金中氧氮氢

翟可新 , 王勇 , 刘元清 , 刘林

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009434

以合适的钛合金标准样品绘制校准曲线,用惰性气体熔融-热导/红外法测定,建立了钛合金中氧、氮和氢的同时测定方法.确立了最佳实验条件:对于0.13~0.15 g试样,镍篮助熔剂的用量为1 g,分析功率为0.55 kW.氧、氮和氢的线性范围分别为0.000 1%~0.1%、0.000 1%~0.01%和0.000 05%~0.002%(质量分数),方法检出限分别为0.000 045%、0.000 061%和0.000 018%(质量分数).采用实验方法测定钛合金实际样品中氧、氮和氢,测定结果与国家标准方法(GB/T4698.7-2011和GB/T4698.15-2011)的测定结果基本一致,相对标准偏差(RSD,n=6)在0.14%%~4.6%范围.

关键词: 惰性气体熔融 , 热导法 , 红外法 , 钛合金 , , ,

Fe-Al-P-O催化剂的制备及其对丙烯环氧化反应的催化性能

孙菲菲 , 钟顺和

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了Fe-Al-P-O催化剂,用N2物理吸附、透射电镜、红外光谱、 X射线衍射、程序升温脱附和微反技术研究了催化剂的物化性质和催化性能. 结果表明, Fe-Al-P-O催化剂平均粒径为20~40 nm, 比表面积为87 m2/g. 催化剂表面由Lewis酸位Fe3+和Al3+及Lewis碱位 P = O 构成. Fe-Al-P-O催化剂催化丙烯在临氧条件下选择氧化的产物主要是丙烯醛; 在临氢和氧条件下,选择氧化产物则以环氧丙烷为主. 适当条件下,丙烯转化率可达9.6%, 环氧丙烷的选择性大于63%. 在原料气中引入水蒸气可以降低副产物丙烯醛的产率.

关键词: , , , , 丙烯 , , 丙烷

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