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WO3/ZrO2固体酸催化苯与1-己烯烷基化反应

汪显阳 , 时连 , 陈长林 , 徐南平

催化学报

用浸渍法制备了WO3/ZrO2及碱金属K或碱土金属Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸催化剂. 采用X射线衍射、 N2吸附、 NH3程序升温脱附和吸附吡啶的红外光谱等技术表征了K或Sr对WO3/ZrO2催化剂结构和表面酸性质的影响. 研究了WO3/ZrO2及K或Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸对苯与1-己烯烷基化反应的催化性能. 考察了催化剂制备条件和反应条件对催化剂活性的影响以及催化剂的重复使用性. 结果表明,引入K或Sr可调变WO3/ZrO2固体酸中的ZrO2晶相和固体酸的酸强度、酸量以及Lewis酸中心与Brnsted酸中心的比值. 适量K或Sr掺杂改性可提高WO3/ZrO2催化剂对苯与1-己烯烷基化反应的催化活性和稳定性,在常压和80 ℃的温和条件下,反应10 min后, 1-己烯的转化率可达99%, 单烷基选择性为100%. 该催化剂可多次重复使用,催化活性稳定.

关键词: 氧化钨 , 氧化锆 , 固体酸 , , 1-己烯 , 烷基化 , ,

微波辐射法制备NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂

刘百军 , 查显俊 , 盛世善 , 杨维慎 , 熊国兴

催化学报

利用微波技术和常规等体积浸渍法制备了一系列NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂样品,并采用BET,XRD,XPS和TPS(程序升温硫化)方法对催化剂样品进行了表征.结果表明,微波处理改变了催化剂的孔径分布,提高了WO3,NiO和TiO2在Al2O3表面的的分散性,削弱了WO3和NiO同载体的强相互作用,改善了催化剂的硫化性能.噻吩脱硫活性考察结果表明,经微波处理的催化剂上噻吩转化率比常规催化剂上提高约5%.

关键词: 微波辐射 , 氧化镍 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫

贵金属对NM/WO_3-ZrO_2(NM=Ru,Rh和Pd)催化乙烯直接氧化制乙酸反应的影响

王丽霞 , 徐庶亮 , 楚文玲 , 杨维慎

催化学报

研究了负载Ru,Rh和Pd的WO_3-ZrO_2催化刺在乙烯直接氧化制乙酸反应中的催化性能.结果显示.负载的贵金属对催化剂的催化性能有非常重要的影响.Rh/WO_3-ZrO_2催化剂具有最高的乙烯转化率,而Ru/WO_3-ZrO_2催化剂对反应几乎没有活性.H2化学吸附结果显示,高的催化性能来源于高的金属分散度.Pd/WO_3-ZrO_2催化剂显示了最高的乙酸选择性(75%),而其它两个催化剂的乙酸选择性都非常低(~10%).程序升温氧化和程序升温还原结果显示,贵金属-O键的键强对产物的选择性具有重要的影响.弱的贵金属-O键可以通过将氧插入到乙烯和/或乙醛中而有利于乙酸的生成,而强的贵金属-O键会导致乙烯完全氧化为CO_x.

关键词: 乙烯 , 氧化 , 乙酸 , 氧化钨 , 氧化锆 , , ,

用微波技术制备NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂

刘百军 , 查显俊 , 孟庆民 , 侯辉娟 , 高山松 , 张金霞 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

采用微波技术制备了NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂,并用NH3-TPD,Py-FT-IR,TPR和TPS(程序升温硫化)对催化剂进行了表征; 以噻吩为模型化合物,在中压固定床微反装置上考察了催化剂的加氢脱硫性能. 结果表明,在 w(TiO2)=15%的催化剂样品中,微波处理的催化剂的活性比常规催化剂高. 微波处理改变了载体和催化剂表面的酸性质,催化剂样品表面的强酸酸量减少,弱酸和中强酸酸量增加. 微波处理的催化剂的还原性能和硫化性能均好于常规法制备的催化剂. 这可能是微波技术制备的催化剂具有较高加氢脱硫活性的原因.

关键词: 微波 , 氧化镍 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫

具有优异甲醇催化氧化性能的Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂

王红娟 , 王晓慧 , 郑家道 , 彭峰 , 余皓

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60104-2

以聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐(PDDA)为连接剂,采用原位自组装方式将MoO3和WO3负载到碳纳米管(CNTs)上,然后通过乙二醇还原法负载Pt纳米颗粒,得到Pt纳米颗粒均匀分布的Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂.当氧化物总量控制在10 wt%, MoO3与WO3摩尔比为1:0.5时, Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂催化甲醇氧化活性最高,甲醇氧化峰电流If高达835 A/gPt. WO3和MoO3的加入提高了催化剂的甲醇氧化活性、抗CO中毒能力和稳定性,使得Pt/MoO3-WO3/CNTs催化剂表现出优异的甲醇电催化氧化性能.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , 阳极催化剂 , , 氧化钼 , 氧化钨 , 碳纳米管 , 甲醇电催化氧化 , 一氧化碳氧化

Cu/WO3-NiO上光促表面催化二氧化碳与水合成甲醇反应的规律

陈崧哲 , 钟顺和 , 肖秀芬

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了n-p复合半导体材料0.75%Cu/WO3-1.5%NiO,用X射线衍射、透射电镜、红外光谱、紫外-可见光漫反射和程序升温脱附等技术对材料结构、吸光性能和化学吸附性能进行了表征,研究了该材料对CO2与H2O合成CH3OH的光促表面催化反应(PSSR)规律. 结果表明: 所制备的材料明显有利于促进目的反应,室温条件下就有CH3OH生成,选择性超过90%,升高反应温度可提高CH3OH产量,且选择性仍高于88%. 根据实验结果,得出CO2在材料表面的卧式吸附态为CH3OH的前驱物,并对PSSR机理进行了讨论.

关键词: 光促表面催化反应 , , 氧化钨 , 氧化镍 , 复合半导体 , 二氧化碳 , , 甲醇

多级孔WO3/ZrO2固体酸催化剂的制备与表征

陈崇城 , 陈航榕 , 俞建长 , 叶争青 , 施剑林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01203

采用复合模板表面活性剂辅助水热法一步合成了WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂,并应用X射线衍射、低温N2吸附-脱附、拉曼光谱及NH3程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,WO3的引入使得WO3/ZrO2催化剂的比表面积增大,表面的酸中心明显增加.在乙酸和正丁醇的酯化反应中,WO3/ZrO2多级孔固体酸催化剂表现出较高的催化活性,并具有一定的重复使用性能.当WO3负载量为20%时,经550℃焙烧5h的WO3/ZrO2固体酸催化剂性能最佳.

关键词: 氧化钨 , 氧化锆 , 多级孔 , 固体超强酸 , 乙酸 , 正丁醇 , 酯化 , 乙酸乙酯 , 重复使用性

磁载WO3-TiO2/SiO2/Fe3O4复合光催化剂的制备及其光催化活性

包淑娟 , 张校刚 , 刘献明 , 辛凌云 , 屈建平

催化学报

用溶胶-凝胶法在表面包覆了SiO2的磁基体Fe3O4上负载TiO2,从而得到了易于磁性固液分离的磁载WO3-TiO2/SiO2/Fe3O4复合光催化剂,并通过IR,XRD,SEM和XPS等测试手段对催化剂进行了表征. 研究了磁载WO3-TiO2/SiO2/Fe3O4复合光催化剂对亚甲基蓝溶液脱色的性能,并考察了WO3掺杂量对样品催化活性的影响. 结果表明,n(WO3)/n(TiO2)=0.001时,磁载WO3-TiO2/SiO2/Fe3O4复合光催化剂的催化活性最高,循环使用3次时脱色率仍保持在98%.

关键词: 磁性材料 , 复合光催化剂 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化硅 , 氧化铁 , 亚甲基蓝

新型WO3/HMS催化剂的制备及其对环戊烯选择氧化反应的催化性能

杨新丽 , 戴维林 , 徐建华 , 陈浩 , 曹勇 , 范康年

催化学报

采用草酸络合方法将WO3固载到六方介孔全硅分子筛HMS上,制得新型WO3/HMS非均相催化剂. 利用SEM,TEM,N2吸附,XRD及激光拉曼光谱等手段对催化剂进行了表征,研究了催化剂在环戊烯选择性氧化合成戊二醛反应中的催化性能. 结果表明,在WO3/HMS催化下环戊烯和H2O2的转化率均可达100%,戊二醛的选择性可达72%. WO3以高分散状态存在于催化剂表面. 单次反应后钨的溶脱量(5.5 μg/ml)很小,对反应几乎没有影响. 催化剂具有较高的稳定性,可以重复套用6次. 失活后的催化剂可通过简单焙烧的方式再生.

关键词: 氧化钨 , 六方介孔全硅分子筛 , 负载型催化剂 , 环戊烯 , 选择性氧化 , 过氧化氢 , 戊二醛

制备方法对Al2O3掺杂Pt/WO3-ZrO2催化剂上正庚烷异构化反应的影响

尚书宁 , 徐欣 , 谢鹏飞 , 乐英红 , 华伟明 , 高滋

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60540-3

采用恒pH法和非恒pH法制备了Al2O3掺杂的Pt/WO3/ZrO2催化剂,并用N2吸附-脱附、X射线衍射、紫外-可见漫反射、CO化学吸附、X射线光电子能谱、27Al魔角旋转核磁共振和吡啶吸附红外等技术对催化剂进行了表征.结果表明,相比于非恒pH法制备的催化剂,恒pH法制备的催化剂具有较高的比表面积和Pt分散度,在H2气氛中产生更多的B酸位,从而表现出更高的催化正庚烷临氢异构化反应活性;在200℃和质量空速0.9 h-1的反应条件下,正庚烷转化率达70.0%,明显高于非恒pH法制备的催化剂(43.5%).

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 氧化铝掺杂 , 制备方法 , 正庚烷临氢异构化 , 质子酸位

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