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MgO和CaO助剂在Fe-K催化剂中的作用

陈铜 , 范勤 , 廖仕杰 , 倪军平 , 缪长喜

催化学报

制备了以MgO和CaO为助剂的乙苯脱氢制苯乙烯用Fe-K催化剂,并考察了助剂对催化剂催化性能的影响. 应用SEM、XRD、TPR和Mssbauer谱等手段表征了MgO和CaO对活性前驱体K2Fe22O34 晶相形成及其表观体相结构的影响. 结果表明,引入MgO助剂,半径相近的Mg2+与Fe3+极易发生取代形成固溶体,使活性前驱体K2Fe22O34 晶相的形成温度有所降低,同时给体相结构引入氧空位,从而有利于乙苯发生晶格氧转移机理的脱氢反应,使催化剂活性提高. 引入CaO助剂,提高了K2Fe22O34 晶相的结晶度和苯乙烯选择性,但催化剂活性有所下降. CaO对Fe-K催化剂的还原有一定的阻碍作用,是催化剂的稳定性助剂.

关键词: 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化镁 , 氧化钙 , 助剂 , 三氧化二铁 , 氧化钾 , 复合氧化物

ZnO或K2O助剂对Cu/SiO2-Al2O3催化剂上丙三醇和苯胺气相催化合成3-甲基吲哚反应的促进作用

张跃 , 孙薇 , 石雷 , 孙琪

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11142

研究了ZnO或K2O助剂对Cu/SiO2-Al2O3上丙三醇和苯胺气相催化合成3-甲基吲哚反应的促进作用,采用X射线衍射、透射电子显微镜、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附以及热重-差热分析等技术对催化剂进行了表征.结果表明,适量ZnO或K2O的加入可明显提高催化剂的活性、选择性和稳定性,其中以ZnO的促进作用更强.ZnO不仅能增强活性组分Cu 与SiO2-Al2O3载体之间的相互作用、提高Cu在载体表面的分散度,而且可有效抑制反应过程中Cu粒子的烧结;而K2O的加入却降低了Cu分散度,但也对反应过程中Cu粒子的烧结有所抑制.ZnO或K2O的加入均不同程度地增加了Cu/SiO2-Al2O3催化剂的弱酸中心数量,从而促进3-甲基吲哚的生成.

关键词: , 二氧化硅 , 氧化铝 , 氧化锌 , 氧化钾 , 3-甲基吲哚 , 丙三醇 , 苯胺

K2O助剂对合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂的吸附和催化性能的影响

黎汉生 , 钟顺和 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

用等体积浸渍法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Cu-Ni催化剂,并用IR ,TPR,TPD及微反技术考察了K2O助剂对CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的吸附及合成碳酸二甲酯(DMC)反应性能的影响. 结果表明: 加入K2O助剂使CO2在催化剂表面上的吸附增强,当n(K)/n(Cu+Ni)=15%时,CO2在催化剂表面上吸附后生成K2CO3; CH3OH在催化剂表面上的解离吸附态(CH3O-和H+) 的吸附减弱; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上反应的主要产物为DMC,H2O,CO 和CH2O;随着K2O助剂的加入,反应转化率及DMC选择性提高,副产物(CO和CH2O)的选择性下降. 根据实验结果,探讨了K2O对催化剂表面活性中心电荷分布的影响.

关键词: 氧化钾 , 助剂 , , , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯

嵌埋式纳米钌基催化剂的制备及其催化水煤气变换反应的性能

郭晓勇 , 华南平 , 杜玉扣 , 杨平

催化学报

采用溶胶法制备了平均粒径为4.9 nm的RuO2溶胶,然后以镁铝尖晶石为载体,用一步沉淀法制备了嵌埋式纳米Ru基水煤气变换反应催化剂. 利用透射电子显微镜、扫描电子显微镜和粉末X射线衍射等技术对样品进行了表征. 结果表明, Ru纳米粒子均匀分散在载体内部,催化反应活性中心通过载体上形成的细微孔道与反应物接触. 向催化剂中添加适量的K2O和La2O3助剂可以有效地提高其催化活性.

关键词: , 纳米粒子 , 氧化镧 , 氧化钾 , 嵌埋式催化剂 , 水煤气变换反应

纳米Fe2O3-K2O催化剂的制备及其催化乙苯脱氢性能

相彬 , 徐恒泳 , 李文钊

催化学报

采用浸渍-热分解法制备了纳米Fe2O3-K2O催化剂,并在常压和520~580 ℃的条件下,考察了其对乙苯催化脱氢反应的催化性能. 结果发现,纳米Fe2O3-K2O催化剂表现出很好的活性和稳定性. 在550 ℃, N2/H2O/乙苯摩尔比为30.7/10/1和WHSV=0.43 h-1的条件下,纳米Fe2O3-K2O催化乙苯脱氢的转化率为71.9%, 苯乙烯选择性为91.1%. 透射电子显微镜和X射线衍射测试结果表明,氧化铁的粒径为10~14 nm. 催化剂的尖晶石结构和高比表面积是其表现出高催化性能的主要原因.

关键词: 氧化铁 , 氧化钾 , 纳米催化剂 , 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯

钾促进型Co-Mo系耐硫变换催化剂性能研究

纵秋云 , 余汉涛 , 郭建学 , 张新堂 , 孙海燕

催化学报

采用常压微反色谱评价装置,TPR,XRD和SEM等技术,考察了钾对Co-Mo系耐硫变换催化剂活性及抗水合性能的影响. 结果表明: 在原料气中H2S含量大于0.05%的条件下,钾的加入量存在一个最佳范围; 在原料气中H2S含量小于0.05%的条件下,增加催化剂中的钾含量,可以提高催化剂"捕硫"的能力,从而能提高催化剂耐"低硫"的能力. 在高于露点温度18~20 ℃的苛刻条件下,钾的加入能促进γ-Al2O3载体与水蒸气的水合反应,使催化剂的抗水合性变差. 还探讨了催化剂发生水合反应后对其活性的影响. 结果表明,γ-Al2O3载体发生水合相变后能引起催化剂活性大幅度下降,而钾的加入加剧了催化剂发生水合反应的程度,导致其催化活性进一步下降.

关键词: 氧化钾 , 氧化钴 , 氧化钼 , 耐硫变换催化剂 , 低硫活性 , 抗水合性

焙烧温度对乙苯脱氢催化剂Fe2O3-K2O性能的影响

廖仕杰 , 范勤 , 陈铜 , 缪长喜 , 陈庆龄

催化学报

用混合法制备了Fe2O3-K2O乙苯脱氢催化剂,并用压汞法、X射线衍射、穆斯堡尔谱、程序升温还原和热重-差热分析等表征手段,考察了焙烧温度对催化剂的催化活性、比表面积、体相结构和还原性能的影响. 结果表明,随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积逐渐减小,平均孔径逐渐增大; 尖晶石K2Fe22O34 中正四面体Fe3+的含量逐渐减少,正八面体Fe3+的含量逐渐增多,催化剂逐渐变得容易被还原; 催化剂的催化活性差别不大,但达到平稳时所需的诱导期逐渐缩短. 过高的焙烧温度不利于催化剂的稳定性.

关键词: 焙烧温度 , 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化铁 , 氧化钾

氧化钾对高炉渣冶金性能的影响

杨军强 , 张建良 , 王翠 , 焦克新 , 许仁泽

钢铁研究

以某钢铁企业A高炉炉渣主要成分为基准,添加不同含量的氧化钾,配制试验渣系,利用旋转黏度仪研究了氧化钾对高炉渣黏度和熔化性温度的影响,并利用FactSage 6.4热力学软件对炉渣初晶温度进行计算分析.结果表明:在试验条件下,炉渣的熔化性温度随着K2O含量的升高呈现先降低后升高的的趋势,炉渣熔化性温度从1 381℃降低到1 362℃,其最大降低幅度在20℃左右,这主要是因为K2O含量的升高导致炉渣初晶相从黄长石相逐渐转变为镁铝尖晶石相;炉渣黏度随K2O含量的增加先升高后降低,但变化幅度不大;通过计算发现炉渣表观活化能基本保持不变,这和炉渣黏度变化幅度较小相一致.

关键词: 氧化钾 , 高炉渣 , 熔化性温度 , 初晶相 , 黏度 , 表观活化能

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