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改性Mo2C/Al2O3催化剂用于甲烷部分氧化制合成气

朱全力 , 杨建 , 季生福 , 王嘉欣 , 汪汉卿

催化学报

制备了含有少量Ni,Co,Cu或K的Mo2C/Al2O3催化剂,用于甲烷部分氧化(POM)制合成气反应,并用程序升温表面反应(TPSR)进行了表征. Ni可以促进氧化钼被氢还原,进而促进氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Ni改性催化剂具有很高的催化活性和选择性,并且有很高的催化稳定性. Co也可以促进氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Co改性催化剂也具有较高的催化活性和稳定性. Cu的添加有利于氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Cu改性催化剂在开始阶段表现出对甲烷转化的促进作用,但随后其促进作用消失,与Cu的存在状态发生变化有关; Cu改性催化剂具有较低的选择性,则与其促进氧的活化作用有关. K的添加不利于氧化钼的碳化及甲烷的活化,故K改性催化剂的催化活性和选择性较低.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 碳化钼 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , , , , , 改性

氧化铝负载氮化钼的表面性质及加氢脱氢性能

肖进兵 , 罗有训 , 罗根祥 , 孙兆林 , 辛勤 , 李灿

催化学报

研究了氧化铝负载氮化钼的表面性质及加氢脱氢性能. 结果表明:负载型氮化钼处于高度分散状态,钝化态氮化钼表面为氮氧化钼或氧修饰的氮化钼,与真正的氮化钼有很大的区别;在苯、环己烯和环己烷的转化反应中,氮化钼对苯无加氢活性,但对环己烯和环己烷具有很高的脱氢活性和一定的裂化活性;钝化态氮化钼具有一定的苯加氢活性和环己烷裂化活性. 实验结果表明,氮化钼的加氢/脱氢活性中心为钼,裂化活性中心与氮原子有关. 同时,还考察了Ni(Co)Mo氮化物对苯和环己烷的催化裂化性能.

关键词: , , , 氮化物 , 氧化铝 , , 环己烯 , 环己烷 , 加氢 , 脱氢 , 裂化

Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al2O3催化剂性能的影响

徐东彦 , 李文钊 , 段洪敏 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报

采用浸渍法制备了添加贵金属Pt,Ru和Pd助剂的Co/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们在F-T合成反应中的催化性能. 结果表明,添加贵金属助剂可以显著提高Co/γ-Al2O3催化剂的催化活性. XRD和TPR表征结果表明,贵金属助剂不但可以使催化剂的金属分散度增加,而且可以通过氢溢流促进催化剂表面活性相的Co3O4以及与载体Al2O3有相互作用的非活性相钴氧化物物种的还原,从而改善催化剂的还原性能. TPSR结果进一步表明,添加贵金属助剂后催化剂对CO的吸附解离能力增强,从而使吸附态CO的加氢活性提高.

关键词: 费-托合成 , 钴催化剂 , 贵金属 , , , , 助剂 , 氧化铝 , 分散度 , 还原

载体对负载型Ni-B催化剂催化2-乙基蒽醌加氢制H2O2反应性能的影响

陈雪莹 , 乔明华 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00941

采用还原剂浸渍法将Ni-B非晶态合金负载到SiO2,γ-Al2O3和活性炭(AC)上,以2-乙基蒽醌选择加氧制H2O2为探针反应,系统研究了载体对Ni-B非晶态合金催化剂结构、热稳定性和催化性能的影响.结果表明,将Ni-B负载到载体上后,其晶化温度显著提高,各催化剂热稳定性依次为Ni-B/AC>Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3;催化剂活性依次为Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3>Ni-B/AC;羰基加氢选择性依次为Ni-B/AC>Ni-B/SiO2>Ni-B/γ-Al2O3.各催化剂加氢活性差异主要归因十其活性比表面积和载体孔结构的不同:羰基加氢选择性差异主要南催化剂上活性位的均一程度和载体表面性质的不同所致.

关键词: , , 非晶态合金 , 二氧化硅 , 氧化铝 , 活性炭 , 负载型催化剂 , 2-乙基蒽醌 , 加氢 , 过氧化氢

负载型MoOx和VOx催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应

黄秀敏 , 徐奕德 , 申文杰

催化学报

考察了负载型MoOx和Vox催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应的性能. 结果表明,两类催化剂在低温(240~320 ℃)下都具有良好的催化性能,Vox催化剂比MoOx催化剂所需的反应温度低,300 ℃下在Vox/γ-Al2O3催化剂上二甲醚转化率可达20%,甲醛选择性可达70%. 载体对催化剂性能有较大的影响,对于Vox催化剂,使用酸性载体时二甲醚转化率和甲醛选择性更高. 催化剂的稳定性较好, 反应17 h后,Vox/γ-Al2O3催化剂上未检测到有积碳生成.

关键词: 二甲醚 , 选择氧化 , 甲醛 , 氧化钼 , 氧化钒 , 负载型催化剂 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钛 , 氧化锆

H2S对NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3上二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

王倩 , 聂红 , 龙湘云

催化学报

考察了H2S对NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3上二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)加氢脱硫反应的影响.结果表明,H2S同时抑制DBT和DMDBT两种硫化物的加氢脱硫反应,并且对DBT的抑制作用更为明显.对于NiW/Al2O3和CoMo/Al2O3两种催化剂,H2S抑制了DBT和DMDBT的直接脱硫路径活性;对于CoMo/Al2O3催化剂上DBT转化中的加氢反应也有抑制作用,但促进了DMDBT转化中加氢反应的进行.NiW/Al2O3催化剂更易受H2S的影响.

关键词: 硫化氢 , , , , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 二苯并噻吩 , 二甲基二苯并噻吩 , 加氢脱硫

Ag/Al2O3催化乙醇和甲醚选择性还原NOx反应机理的原位红外光谱研究

吴强 , 余运波 , 贺泓

催化学报

尽管C2H5OH和CH3OCH3是同分异构体,但在以Ag/Al2O3为催化剂选择性催化还原NOx时,还原剂C2H5OH比CH3OCH3具有更高的活性. 原位漫反射红外光谱研究表明, C2H5OH和CH3OCH3在还原NOx反应过程中分别遵循不同的反应机理: 在Ag/Al2O3催化C2H5OH还原剂选择性还原NOx的反应过程中,烯醇式物种(RCH = CH - O-)和NO-3物种是主要的反应中间体,二者相互反应性能很强,可以生成反应

关键词: , 氧化铝 , 氮氧化物 , 选择性催化还原 , 乙醇 , 甲醚 , 原位漫反射傅里叶变换红外光谱 , 烯醇式物种 , 甲酸盐物种 , 异氰酸酯物种

镧和铈改性对氧化铝性质的影响

卢伟光 , 龙军 , 田辉平

催化学报

以拟薄水铝石为前驱物,采用溶胶法制备了γ-Al2O3,在制备初期添加硝酸镧或硝酸铈对氧化铝进行改性,并使用红外光谱、氮物理吸附和X射线衍射等方法对样品进行了表征. 实验表明,稀土添加物覆盖了部分氧化铝的表面羟基. 在1000 ℃下对样品烧结行为的考察发现,添加镧或铈化合物都能提高γ-Al2O3的抗烧结性能和高温稳定性,镧改性样品的效果略优于铈改性样品. 烧结动力学研究发现,制备的氧化铝的烧结机理为体相扩散,加入稀土有效地阻止了氧化铝颗粒内的体相扩散. 用微反装置测定了改性样品的反应性能,发现铈改性样品有一定的裂化性能和脱氢性能,而镧改性样品几乎无催化活性.

关键词: 氧化铝 , 改性 , 稀土 , , , 热稳定性 , 十六烷 , 催化裂化 , 环己烷 , 脱氢

负载型金催化剂催化乙醇选择氧化反应

成艳 , 李钢 , 马书启 , 王祥生 , 陈永英

催化学报

选择不同氧化物(Al2O3,SiO2,TiO2,MgO)和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件(温度、压力、时间)和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小(3~4 nm)且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.

关键词: 沉积.沉淀法 , , 氧化铝 , H-ZSM-5分子筛 , 氧化硅 , 氧化钛 , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 选择氧化

钾助剂对Rh/Al2O3催化富氢条件下CO选择氧化反应性能的影响

陈光文 , 李淑莲 , 袁权 , 焦凤君

催化学报

采用程序升温与原位FT-IR,CO程序升温脱附和X射线衍射等技术研究了钾对Rh/Al2O3催化剂上CO吸附态和表面吸附物种的影响. 结果表明,钾未改变金属铑上CO吸附的形态,但削弱了CO的吸附强度; 在程序升温(真空中)的动态过程中,120 ℃时CO线式吸附完全脱除,180 ℃时CO桥式吸附完全脱除; 助剂钾明显促进了表面甲酸盐和碳酸盐物种的形成,同时减弱了Al-Rh的相互作用. 讨论了钾存在时甲酸盐和碳酸盐物种的形成机理.

关键词: , 助剂 , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 选择性氧化 , 氢气 , 表面羟基 , 化学吸附

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