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Zn-Cr整体催化剂中Ce-Zr溶胶涂层的制备、表征及对甲醇自热重整反应的影响

刘娜 , 袁中山 , 张纯希 , 王淑娟 , 李德意 , 王树东

催化学报

以溶胶-凝胶法制备出粒子尺度均一的Ce-Zr溶胶. TEM和XRD结果表明, 1073 K焙烧后, Ce-Zr复合氧化物的粒径仍保持在20~50 nm. 将Ce-Zr溶胶作为甲醇自热重整制氢Zn-Cr整体催化剂的涂层,考察了溶胶在涂层多次重复过程中的稳定性和干燥方式对Ce-Zr涂层龟裂程度的影响. 结果表明,对多次使用后的溶胶进行胶溶处理可以有效控制涂层制备过程中胶体粒子的大小; 微波干燥更加有利于蜂窝陶瓷载体各通道中Ce-Zr涂层的均匀干燥; Ce-Zr涂层的引入显著提高了甲醇自热重整Zn-Cr整体催化剂的稳定性,这归因于Ce-Zr涂层提高了催化剂的氧化还原活性,使其能量匹配更好,避免了热点的产生,从而抑制了催化剂的烧结与失活.

关键词: 氧化铈 , 氧化锆 , 春涎趸 , 溶胶-凝胶法 , 氧化锌 , 氧化铬 , 整体催化剂 , 甲醇自热重整

CO2气氛下负载型Cr2O3催化剂上乙苯脱氢制苯乙烯反应

叶兴南 , 华伟明 , 乐英红 , 缪长喜 , 谢在库 , 高滋

催化学报

采用浸渍法制备了负载型Cr2O3/Al2O3和Cr2O3/SiO2催化剂,并考察了催化剂在CO2气氛下催化乙苯脱氢制苯乙烯反应的活性.结果表明,Cr2O3/Al2O3的催化活性高于Cr2O3/SiO2.这可能是由于Cr2O3在Al2O3载体表面的分散度大大高于在SiO2表面的分散度.催化剂的催化活性与Cr2O3的负载量有关,在w(Cr2O3)=25%时,Cr2O3/Al2O3的催化活性最高.CO2气氛对乙苯脱氢反应有明显的促进作用; 在CO2气氛下,Cr6+物种可能是催化乙苯脱氢反应活性位的前驱体.

关键词: 乙苯 , 脱氢 , 苯乙烯 , 氧化铬 , 氧化铝 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 二氧化碳

纳米Cr2O3系列催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯反应

邓双 , 李会泉 , 张懿

催化学报

采用溶胶-凝胶法和共沸蒸馏法耦合技术制备了纳米Cr2O3催化剂,并采用共沉淀法和共沸蒸馏法耦合技术制备了纳米Cr2O3/Al2O3,Cr2O3/ZrO2和Cr2O3/MgO复合催化剂. 应用BET,XRD,XPS,TPR和TEM等物理化学方法对催化剂的结构和物化性质进行了表征,并考察了该系列催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯的反应性能. 结果表明,纳米Cr2O3催化剂上乙烷和CO2的转化率均明显高于常规Cr2O3催化剂,但乙烯的选择性低于常规Cr2O3催化剂; 纳米复合催化剂中的复合成分显著影响催化剂的催化性能. 其中,10%Cr2O3/MgO纳米复合催化剂在温度为973 K时,乙烷转化率和乙烯选择性分别可达到61.54%和94.79%. 纳米催化剂表面Cr的还原性以及Cr6+/Cr3+比值是影响乙烷转化率和乙烯选择性的重要因素.

关键词: 纳米催化剂 , 氧化铬 , 氧化铝 , 氧化锆 , 氧化镁 , 二氧化碳 , 乙烷 , 氧化脱氢 , 乙烯

低温液相合成甲醇及甲酸甲酯用Cu-Cr-M-O催化剂的制备与表征

刘兴泉 , 杨迎春 , 吴玉塘 , 刘晰 , 于作龙

催化学报

采用共沉淀法和配合物沉淀法制备了分别添加Ba, Mn, V, Bi, Ni和Zn的Cu-Cr-M-O三组分催化剂,采用BET, XRD和TEM对催化剂进行了表征,并考察了其对合成甲醇及甲酸甲酯反应的活性及选择性. 结果表明,添加第三种金属使催化剂的稳定性及甲酸甲酯选择性有所提高,但使催化活性有所下降. 配合物沉淀法制备的催化剂的比表面积较大,粒径较小. 热分解温度越高,催化剂的比表面积越小. 除Cu-Cr-V-O催化剂为纳米非晶态之外,其它催化剂均呈晶态. 催化剂的最小平均粒径为38 nm, 最大平均粒径为68 nm, 属纳米级催化剂.

关键词: 合成气 , 甲醇 , 甲酸甲酯 , 氧化铜 , 氧化铬 , 共沉淀法 , 配合物沉淀法

水热合成超细晶粒A-/MxOy固体超强酸

何奕工 , 刘铁生 , 满征

催化学报

A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载于金属氧化物上组成,它不同于传统的固体超强酸SO2-4/ZrO2.在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作"均匀沉淀法".采用"均匀沉淀法"可以一步直接合成具有小于10 nm超细晶粒的A-/MxOy固体超强酸催化材料.对"均匀沉淀法"合成A-/MxOy固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察.

关键词: 高氯酸根离子 , 硝酸根离子 , 氧化锆 , 氧化钛 , 氧化铬 , 固体超强酸 , 超细晶粒

Cr2O3-Co3O4/SiO2对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能

庄红 , 毕颖丽 , 程铁欣 , 刘延 , 周广栋 , 李文兴 , 甄开吉

催化学报

制备了一系列不同Cr/Co比例的Cr2O3-Co3O4/SiO2催化剂,并用XRD,FT-IR和BET等手段对催化剂进行了表征; 考察了催化剂对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能,及反应条件(反应温度和反应时间)对催化性能的影响,确定了最佳反应条件. 结果表明,金属硝酸盐在773 K焙烧后转变成相应的氧化物并负载于二氧化硅上. Cr2O3-Co3O4/SiO2催化剂对十八醇氧化反应有很高的催化活性,十八酸选择性最高可达99.93%,收率可达52.44%. Cr2O3-Co3O4/SiO2催化剂的活性明显高于单一的Cr2O3/SiO2或Co3O4/SiO2催化剂.

关键词: 氧化铬 , 氧化钴 , 氧化硅 , 负载型催化剂 , 十八醇 , 选择氧化 , 十八酸

添加剂对高炉热风炉用镁质材料抗蠕变性能的影响

游杰刚 , 张国栋 , 刘海啸 , 罗旭东 , 袁政禾

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.01.010

以粒度分别为3~1、≤1和≤0.088 mm的电熔镁砂为主要原料,在颗粒与细粉质量比固定为67.5:32.5的条件下,分别加入3%(w)的α-Al2O3粉、Cr2O3粉、钛白粉、脱硅锆粉、铁磷粉等添加剂,在高温隧道窑中于1 760℃110 min烧成后,研究添加剂种类对镁质材料蠕变性能的影响;然后,选择抗蠕变性能较好的添加剂α-Al2O3和Cr2O3,研究分别单独添加α-Al2O3粉(其质量分数分别为0、2.5%、5%、7.5%和10%)和复合添加α-Al2O3粉与Cr2O3粉(在α-Al2O3,粉质量分数为5%的基础上,再分别添加1%、3%和5%的Cr2O3粉)对镁质材料抗蠕变性能的影响.结果表明:(1)添加α-Al2O3粉、Cr2O3,粉和铁鳞粉对高炉热风炉用镁质材料的抗蠕变性有利,但添加铁鳞的抗热震性较差,不适合作高炉热风炉用镁质材料的添加剂;添加钛白粉和脱硅锆不利于材料的高温抗蠕变性.(2)在添加5%的α-Al2O3粉基础上复合添加Cr2O3,粉时,其质量分数以1%~3%为宜;以5%α-Al2O3,+3%Cr2O3作为镁质材料的复合添加剂,材料的抗蠕变性优于热风炉用低蠕变高铝砖的,其1 450℃保温50 h的蠕变率仅为低蠕变高铝砖的一半.

关键词: 镁质材料 , 高炉热风炉 , 抗蠕变性 , 添加剂 , 氧化铝 , 氧化铬

氧化铬对镁橄榄石材料结构及性能的影响

罗旭东 , 曲殿利 , 张国栋 , 王闯 , 钟鑫宇

材料热处理学报

以低品位菱镁矿与天然硅石为原料,利用固相反应烧结制备镁橄榄石.通过添加氧化铬,分析氧化铬对镁橄榄石材料相组成、晶胞参数、微观结构及常温性能的影响.用X射线衍射、扫描电镜及用X'pert plus软件对烧后镁橄榄石试样的晶相组成、显微结构和晶相晶胞参数进行表征和计算.结果表明:利用活性氧化镁粉与硅石经1500℃高温煅烧可以制备出镁橄榄石材料.氧化铬加入导致镁橄榄石相的晶胞参数和晶胞体积的增大.Cr3+的电场作用,减弱镁橄榄石中Mg-O的键力,导致镁橄榄石中顽火辉石相的增多.适量氧化铬促进镁橄榄石烧结,提高镁橄榄石的致密度和常温强度,确定氧化铬最佳加入量为(0.8~1.2)%.

关键词: 低品位菱镁矿 , 硅石 , 镁橄榄石 , 氧化铬

多弧离子镀Cr/Cr2O3薄膜红外及可见光谱特性

向远博 , 刁训刚 , 郝雷 , 顾宝霞

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2008.05.010

采用多弧离子镀制备了具有不同色彩的Cr/Cr2O3薄膜,利用紫外-可见光分光光度计研究了薄膜在可见和红外波段的光谱特性,利用SEM进行薄膜表面结构和形貌的分析,利用四探针测阻仪测试了样品的方块电阻,利用红外发射率测量仪测试了样品的红外发射率.结果表明:Cr/Cr2O3薄膜具有丰富的色彩,在可见光区有明显的反射峰,可见光区光谱特性主要受膜厚的影响,方块电阻随膜厚增加而有变大,样品的红外发射率主要取决于金属层,平均红外发射率最小降至0.371.

关键词: 多弧离子镀 , 光谱特性 , 氧化铬 , 红外发射率

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