汤清虎
,
赵培真
,
张庆红
,
王野
催化学报
分别采用模板剂离子交换法(TIE法)、水热合成法(DHT法)及浸渍法合成了Co-MCM-41,此催化剂能够在无共还原剂存在条件下催化以氧气为氧化剂的烯烃环氧化反应. 另外考察了催化剂的结构特别是钴的存在状态与催化性能之间的关系,以期能够弄清催化环氧化反应中催化剂活性位的本质. X射线衍射及N2吸附-脱附等结果证实,当导入分子筛中的钴的量在2.2%以下时,所有的Co-MCM-41均具有规整排列的六方孔道结构. 漫反射光谱和H2程序升温还原等结果表明,通过TIE法合成的样品中钴主要以孤立态钴离子(single-site Co(Ⅱ))形式存在,而以DHT法合成的样品中钴主要以微晶态Co2SiO4形式存在,浸渍法合成的样品中则存在大量颗粒状氧化钴. 催化反应结果表明,当钴含量均接近1.0%时,采用 TIE法合成的样品的苯乙烯转化率为45%,而用DHT法和浸渍法合成的样品的苯乙烯转化率均低于30%. 考虑到氧化钴和Co2SiO4的低活性以及DHT法和浸渍法合成样品中可能存在一小部分孤立态钴离子,我们推测MCM-41中的孤立态钴离子是催化活化分子氧发生环氧化反应的高效活性位.
关键词:
钴
,
MCM-41分子筛
,
孤立态钴
,
硅酸钴离子
,
氧化钴
,
苯乙烯
,
氧气
,
环氧化
王野
,
朱文明
,
张庆红
催化学报
丙烯环氧化制环氧丙烷是催化领域的最关键的挑战之一. 本文对作者等近年来开展的以一氧化二氮为氧化剂的铁催化体系和以氧气为氧化剂的铜催化体系的研究进展进行了综述. 在这两类催化体系中,碱金属离子(特别是K+)的修饰作用均是获得较高环氧丙烷选择性的关键. 碱金属离子通过调变催化剂中铁或铜物种的分散度、配位环境和酸碱性等,实现了对反应途径的调控,使反应朝着有利于环氧丙烷生成的方向进行. 活性金属组分(铁或铜)与氧化剂(一氧化二氮或氧气)间的特定的组合对丙烯环氧化反应的发生也起着重要作用. 推测在两类催化体系中,氧化剂均在具有特定结构和价态的铁或铜活性位上活化,产生导致丙烯环氧化反应发生的亲电性活性氧物种.
关键词:
一氧化二氮
,
氧气
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
,
铁催化剂
,
铜催化剂
盛学斌
,
马红
,
李德财
,
何静
,
徐杰
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00109
以亚硝酸异戊酯为催化剂,通过固体磺酸的促进作用原位产生亚硝酰正离子,实现了催化氧气氧化苯甲醇制备苯甲醛.300℃处理的Amberlyst 15表现出较高的促进效果,在0.5MPaO2,80℃反应2h,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性可分别达到90%和97%.通过红外、热分析及酸碱滴定研究了不同方法制得的固体酸的差别及其对反应促进效果的影响,并利用紫外-可见光谱和衍生化方法检测了亚硝酰正离子.
关键词:
亚硝酸异戊酯
,
亚硝酰正离子
,
固体磺酸
,
苯甲醇
,
氧化
,
氧气
,
苯甲醛
赵利昌
,
马增华
,
孙永涛
,
林涛
,
刘海涛
,
王少华
,
孙云豹
,
何金杯
,
王江顺
腐蚀与防护
多元热流体注采技术在渤海油田应用期间,油管腐蚀问题严重,针对该工艺研发出COSL-1缓蚀剂,现场应用腐蚀抑制情况良好.利用失重法和电化学极化对COSL-1缓蚀剂在二氧化碳和氧气共存条件下进行了研究,结果表明该缓蚀剂在90℃2 MPa CO2和0.02 MPa O2模拟注采溶液中的缓蚀率达到95％以上.动电位测试表明缓蚀剂主要通过改变阳极过程起缓蚀作用,在N80钢表面的吸附满足Langmuir吸附等温式.
关键词:
多元热流体
,
N80钢
,
二氧化碳
,
氧气
,
缓蚀剂
徐德红
,
于平
,
杨文远
,
王明林
钢铁
天津钢管公司150 t超高功率电弧炉采用双氧枪吹氧和安装了喷吹碳粉装置,用氧量由17 m3/t增加到30 m3/t,每炉钢的平均冶炼周期缩短5 min,电耗平均降低32 kWh/t.
关键词:
电弧炉
,
氧气
,
电耗
,
泡沫渣
隋彬
,
李延涛
,
吴广宁
,
李先浪
,
卢剑
,
李伟
绝缘材料
为探究水分和氧气对油纸绝缘老化过程的影响机理，通过设计不同水分和氧气含量的矿物油纸绝缘在不同温度下的加速热老化试验，测量其绝缘纸聚合度和油中糠醛浓度，并验证了水分、氧气影响因素条件下聚合度变化对二阶动力学模型参数的影响。结果表明：水分和氧气对油纸绝缘加速老化作用明显；水分含量较低时，水分和氧气有相互抑制作用，油中氧气会阻止水分和纤维素相互作用，并且随着氧气含量的增加其作用越来越明显，从而降低绝缘纸的老化速率；水分和氧气含量及绝缘纸类型会影响老化过程中糠醛的变化趋势。
关键词:
油纸绝缘
,
水分含量
,
氧气
,
聚合度
,
糠醛
黄元盛
,
邱万奇
,
罗承萍
,
黄彩娥
材料科学与工艺
doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2006.01.033
为了提高金刚石膜/基附着力,通过氧辅助使高温钨丝蒸发,在基底表面与碳氢基团反应生成纳米碳化钨,从而得到金刚石和纳米碳化钨混合的改性金刚石膜.用扫描电子显微镜、X射线衍射仪和压痕法研究了改性金刚石膜的形貌、结构和附着力性能.结果表明,碳钨化合物以纳米相存在于改性金刚石膜中.碳钨化合物的存在使改性金刚石膜的硬度下降,但是适当的碳钨化合物能使膜/基附着力性能得到较大提高.当氧气通入量为1.2sccm时,膜/基附着力性能最好.
关键词:
改性金剐石膜
,
化学气相沉积
,
碳钨化合物
,
附着力性能
,
氧气
程晓英
,
万晓景
,
沈嘉年
中国腐蚀与防护学报
doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2002.02.002
研究了Ti-45Al-10Nb(at%)合金在800℃～960℃氧气和空气中的氧化行为,并与Ti-50Al(at%)合金作一对比,表明该合金具有较好的高温抗氧化性能,其氧化增重速率略优于文献报道的铁基耐热不锈钢.发现了Ti-45Al-10Nb合金在空气中的氧化增重速率明显低于在纯氧中的氧化增重速率,X-射线相分析与能谱分析表明氧化产物主要由TiO2与Al2O3组成,但空气中氧化后的氧化产物中含TiN相,认为它是降低氧化速率的主要原因,并且认为合金元素Nb稳定了氧化层中的TiN相,因而提高了合金在空气中的抗氧化性能.
关键词:
TiAl+Nb合金
,
高温氧化
,
空气
,
氧气
孙大鹏
,
赵永慧
,
苏海燕
,
李微雪
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60604-4
采用从头算原子热力学方法系统研究了Ni-rich和Pt-rich条件下Pt3Ni(111)在不同偏析、表面化学吸附氧覆盖度下560个可能结构的相对稳定性,构建了氧气气氛下Pt3Ni(111)表面结构演化、直至满覆盖化学吸附氧的热力学相图.结果表明,随着氧的化学势的升高,在热力学上仅出现两类稳定的结构,主要包括没有化学吸附氧的干净Pt-skin表面,以及在很低氧的化学势下就形成自含有化学吸附氧的Ni-skin表面,而有化学吸附氧的PtNi表面合金化的中间结构则处于亚稳态.仔细分析发现,这些结构的形成主要由金属的偏析能、氧与两种金属成键强弱的差别、氧的化学势的高低三个因素共同决定.
关键词:
Pt3Ni
,
氧气
,
偏析
,
相图
,
从头算
