刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
黄驰
,
郑穹
,
谢光勇
,
许崇文
,
韩其勇
,
陈远荫
催化学报
对硅胶负载钒磷氧化物(VPO)催化剂(n(V)/n(P)=1)催化2,6-二氯甲苯(DCT)氨氧化反应进行了研究.考察了反应温度、空气/DCT比和氨/DCT比等因素对反应的影响.反应温度对氨氧化反应影响较大,空气/DCT比和氨/DCT比对反应的影响不很大.最佳反应条件为:T=673 K,n(air)/n(DCT)=30,n(NH3)/n(DCT)=6.在此条件下,DCT转化率为90%,产率为57%.与使用(NH4)2[(VO)3(P2O7)2]催化剂的文献报道值相比,反应温度降低40K,产率提高34%.XRD分析结果表明,VPO/SiO2催化剂中的活性组分以均匀分散的无定形状态存在,而未负载的VPO催化剂中存在α-VOPO4和β-VOPO4晶相.
关键词:
氨氧化
,
2
,
6-二氯甲苯
,
2
,
6-二氯苯腈
,
硅胶
,
钒氧化物
,
磷氧化物
,
负载型催化剂
宁远涛
贵金属
doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.02.010
分析了生产硝酸的氨氧化装置中的基本反应和非稳态反应.在开炉点火初期,由于脉冲式供应过量氨气,导致氨从催化网低温(低活性)区旁路到钯合金捕集网表面,在Pd的催化作用下,旁路氨与催化网所产生的NOx发生非稳态瞬间高放热反应,导致钯合金捕集网熔化和铂合金催化网粘连失效.我国高压氨氧化装置在反应初期所出现的Pt催化网失效事故,就是因非稳态瞬间反应导致Pd捕集网熔化及底层铂合金催化网熔蚀和全部催化网粘连烧结所致.笔者提出了几点改进措施.
关键词:
催化化学
,
氨氧化
,
硝酸制备
,
催化网
,
捕集网
,
铂合金
,
钯合金
卢晗锋
,
周瑛
,
黄海凤
,
刘华彦
,
陈银飞
催化学报
用浸渍法制备了负载型钒磷氧(VPO)催化剂,并以甲苯氨氧化合成苯甲腈为探针反应,考察了载体、还原剂、P/V比和V2O5负载量对催化剂性能的影响. 结果表明,大比表面积SiO2负载的VPO催化剂性能稳定,在高温下也具有较好的选择性. 采用不同还原剂制备的催化剂在反应一段时间后活性趋于一致,表明催化剂活性中心是在反应气氛下形成的. P/V比对催化剂活性和结构影响较大,P的加入破坏了V2O5的晶型结构,使磷酸盐物种从催化剂体相向表面聚集,减少了催化剂表面存在的过度氧化物种O-和O-2的数量,选择性氧化物种晶格氧(O2-)起主要氧化作用,提高了催化剂的选择性. V2O5负载量增大,催化剂活性提高,但生成苯甲腈的选择性降低. 表面单分子层覆盖的VOx可能是反应的活性位和选择性位.
关键词:
氧化钒
,
氧化磷
,
制备条件
,
甲苯
,
氨氧化
,
苯甲腈
姜枫
,
邓生财
,
牛磊
,
肖国民
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60650-0
通过等体积浸渍法制备了Nb2O5,MgF2,TiO2和SiO2负载和未负载的钒铬氧化物催化剂,并应用X射线衍射、N2吸附-脱附、H2程序升温还原和NH3程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂比表面积较大时有利于CrVO4-Ⅰ(单斜)的生成,比表面积较小则有利于CrVO4-Ⅲ(斜方)的生成.在310-400℃下3-甲基吡啶氨氧化制备3-氰基吡啶反应中,具有较高催化活性的催化剂与V物种还原性较高和表面活性位数量较多有关；而高的3-氰基吡啶选择性则与催化剂表面较低的酸性密切相关.升高反应温度可大幅度提高催化剂的活性,且其选择性基本不变.
关键词:
氨氧化
,
3-甲基吡啶
,
3-氰基吡啶
,
载体
,
钒铬氧化物
赛兴鹏
,
文飞
,
戴懿
,
胡新
,
姜东慧
,
王青
贵金属
doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2002.04.008
对某高压炉使用后的2批Pt-10Rh催化网取样观察.用化学分析、光谱定量、X-射线衍射、电子探针、扫描电镜等方法分析了样品的组成及状态.结果表明,催化网的Pt、Rh体浓度降低,表面Rh富集强度高并氧化为Rh2O3,"菜花状"凸起表面大,丝裂、裂纹明显,样品已完全处于碎裂失活状态.分析了失活成因,并对催化网的使用提出合理化建议.
关键词:
硝酸
,
氨氧化
,
Pt-10Rh催化网
,
失活
刘晓红
,
刘欣
,
李志
贵金属
针对现有二元、三元针织和平织铂催化剂存在铂耗高、铂用量大和成本高等问题，通过对氨氧化催化剂系统细化分区，科学合理配置贵金属量、合金比例和丝径，综合考虑氨氧化反应影响因素，设计最优化的双功效铂催化剂(DEC)系统。DEC系统的铂含量大大减少，降低损耗40%~50%，整体催化剂系统降低成本25%~35%。
关键词:
金属材料
,
双功效铂催化剂
,
氨氧化
,
设计
张润铎
,
全燮
,
杨凤林
,
郑钟植
催化学报
制备了蜂窝状筛网催化剂,并用于以NH3为还原剂选择性催化还原NO的反应.蜂窝状筛网催化剂具有热响应迅速、传质系数较高、压力降适中、机械强度较高、几何可变形性、抗热震性能好、催化剂回收简便和成本较低等一系列优点.阐述了蜂窝状筛网催化剂的制备工艺,并采用扫描电镜、比表面积测定、X射线衍射、活性评价等手段考察了筛网预处理方法对其催化活性的影响.实验结果表明,最佳的预处理方法是首先经稀酸刻蚀,然后于500 ℃下焙烧20 h.
关键词:
筛网
,
一氧化氮
,
选择性催化还原
,
氨氧化
,
预处理
贺小塘
,
赵雨
,
王欢
,
吴喜龙
,
郭俊梅
,
韩守礼
,
肖雄
,
李子璇
,
陈晓
贵金属
回顾了硝酸工业氨氧化催化材料和催化网生产技术的发展历程，通过不同技术的对比指明了多元合金催化网和全功能催化网将是氨氧化催化网的发展方向。与此同时，由于技术的发展，铂回收网将逐步被淘汰；NOx减排催化剂将得到广泛使用。
关键词:
铂族金属
,
催化剂
,
氨氧化
,
硝酸工业
