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采用LiNO3对γ-Al2O3进行改性,制备了以多孔锂铝尖晶石为载体,以Pd为活性组分的PdCl2-CuCl2/Li-Al-O负载型催化剂,并考察了催化剂对CO低压气相合成碳酸二乙酯(DEC)反应的催化性能,探讨了载体Li/Al比、改性浸渍方法、不同改性金属、 Pd负载量和反应压力等因素对催化剂催化性能的影响.结果表明,当n(Li)/n(Al)=0.2,压力为0.3 Mpa和温度为110 ℃时,DEC的时空收率可达到418 g/(L·h).用LiNO3对γ-Al2O3改性后的催化剂载体表层具有LiAl5O8尖晶石结构,不同Li/Al比的催化剂载体的晶胞参数、晶胞体积略有不同.采用双金属改性的催化剂载体表面由于结晶度较低不能形成"完全尖晶石结构",其催化活性较低.随着催化剂表面活性组分PdCl2含量的增加,可有效提高产物DEC的时空收率;锂铝尖晶石载体表面的酸性较低,有利于提高目标产物DEC的选择性.

关键词: 碳酸二乙酯 , 一氧化碳 , 亚硝酸乙酯 , 氯化钯 , 氯化铜 , 氧化铝 , 锂铝尖晶石 , 负载型催化剂

超临界二氧化碳中PdCl2/聚苯乙烯负载苯酚共催化缩醛化反应

汪朝阳 , 江焕峰 , 戚朝荣 , 申艳霞 , 杨少容 , 曾育才

催化学报

在超临界二氧化碳中和氧气存在的条件下,将PdCl2/高分子聚苯乙烯负载苯酚(PS-Phenol)共催化剂成功地应用于丙烯酸甲酯与甲醇的缩醛化反应中. 当丙烯酸甲酯全部转化时,缩醛化产物 3,3-二甲氧基丙酸甲酯的最佳产率和选择性分别为97.7%和100%. 与小分子酸性助催化剂相比, PS-Phenol可以通过简单的过滤分离而循环再利用,这有利于贵金属钯的分离与回收.

关键词: 氯化钯 , 聚苯乙烯 , 负载催化剂 , 苯酚 , 丙烯酸甲酯 , 甲醇 , 缩醛化 , 3,3-二甲氧基丙酸甲酯 , 超临界二氧化碳

助剂对合成碳酸二甲酯用活性炭负载Wacker催化剂结构和性能的影响

杨平 , 曹勇 , 包信和 , 戴维林 , 范康年

催化学报

以碱金属或碱土金属的盐或氢氧化物为助剂修饰活性炭(AC)负载的Wacker催化剂PdCl2-CuCl2. 甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)的反应活性评价结果表明,以乙酸钾(KOAc)为助剂的效果最好. 在KOAc/CuCl2摩尔比为1.0的条件下制备的催化剂用于该合成反应时,DMC的时空产率提高了5倍. XRD,SEM及EPR表征结果显示,在催化剂中加入适量的KOAc,有利于Cu2Cl(OH)3物相在载体表面的形成和分散,从而加快了催化剂活性物种Cu和Pd的氧化还原循环速度.

关键词: Wacker催化剂 , 氯化钯 , 氯化铜 , 碳酸二甲酯 , 乙酸钾 , 甲醇 , 氧化羰基化

二氯二氨合钯用氧化法制备氯化钯的研究

张钦发 , 郑雅杰 , 王勇

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.03.001

研究了以二氯二氨合钯为原料,用盐酸溶液加热溶解使其转化成氯钯酸铵,以氯酸钠作为氧化剂氧化除去铵,氢氧化钠沉淀钯得到纯氢氧化钯,再用浓盐酸溶解之并浓缩结晶得到纯氯化钯的制备工艺.研究结果表明:当每公斤Pd(NH3)2Cl2的氯酸钠用量为2.48kg,HCl(36%)用量为2.75L,钯的浓度为20g/L,氧化时间60min,氧化温度100℃,沉钯Ph=10,沉降时钯的浓度为10g/L,洗涤3次,其氢氧化钯的纯度＞99.9%(钯的含量75.64%).制备的氯化钯中钯含量＞59.5%,其中铁含量＜0.002%,硝酸根含量＜0.02%,氯化钯中的杂质总量＜0.05%.直收率＞99.9%.另外采用此工艺不产生NO等的污染.

关键词: 精细化学工程 , 氯化钯 , 制备 , 氧化法 , 二氯二氨合钯

PdCl2-CuCl2/Al2O3催化剂低温催化CO氧化的失活机理

封雅芬 , 王丽 , 张艳慧 , 郭耘 , 郭杨龙 , 卢冠忠

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60556-7

采用X射线衍射、N2吸-脱附、X射线光电子能谱分析、氢气-程序升温还原和原位红外漫反射等方法对新鲜和失活的PdCl2-CuCl2/Al2O3低温催化CO氧化催化剂进行表征,研究了高相对湿度(100％)下催化剂的失活机理.结果表明,催化剂表面沉积的水使得活性铜物种容易从催化剂表面向载体孔道内部迁移,由于Pd、Cu相互作用弱化从而减弱了Pd与Cu物种间的相互作用,使得催化剂的氧化还原性能受到影响,抑制了Pd0再氧化为Pd2+的过程,从而因CO氧化反应中催化剂氧化还原循环受阻而导致失活.

关键词: 低温一氧化碳氧化 , 氯化钯 , 氯化铜 , 三氧化二铝 , 失活

壳聚糖-钯催化剂用于对硝基苯酚的催化加氢

李莉 , 王元瑞 , 于宝洁 , 张龙

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2003.02.002

探讨了用于对硝基苯酚加氢的催化剂-Pd-壳聚糖的制备方法和在常温常压下用该催化剂催化对硝基苯酚加氢反应制对氨基苯酚(PAP)的合成路线,并探讨了催化剂制备方法和加氢反应条件对产物收率的影响.在适宜的反应条件下,PAP的收率可以达到92%,质量标准符合医药级.通过与其他用于制PAP的催化剂相比较,Pd-壳聚糖催化剂具有良好的研究与应用前景.

关键词: 催化化学 , 对氨基苯酚 , 催化加氢 , 氯化钯 , 壳聚糖

催化氧化制醇醚羧酸盐废催化剂中钯的回收

李运玲 , 李秋小 , 智丽飞

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.05.023

用于醇醚氧化制备醇醚羧酸盐(AEC)的Pd/C废催化剂经过洗涤、干燥、灼烧、盐酸溶解.可以回收其中的钯.考察了回收过程中灼烧温度、灼烧时间、溶解温度、溶解时间及盐酸浓度等条件对钯回收率的影响,结果表明:600℃灼烧6 h、盐酸浓度20%、90℃溶解8 h,钯的回收率可达到98.5%以上.

关键词: Pd/C催化剂 , 醇醚羧酸盐 , 回收 , 氯化钯

氯化钯制备过程中赶硝工艺的研究

张钦发 , 郑雅杰 , 王勇

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.02.002

研究了以Pd(NH3)2Cl2作原料,用水合肼还原成金属钯,王水溶解钯制备PdCl2的工艺,着重研究了采用MxOy+HCl复合赶硝剂对降低PdCl2产品中NO3-含量和赶硝过程中NO2生成的影响.结果表明,加入MxOy可大大降低PdCl2中NO3-的含量,当每公斤海绵钯加入7L(1:1)王水,在30℃左右溶解后加入1L浓HCl和1.5L MxOy(35%)时,一次性赶硝,PdCl2中NO3-的含量＜0.03%.复合赶硝剂的应用可解决采用HCl作赶硝剂,反复赶硝,不仅产生大量NO2污染环境,而且导致PdCl2产品中NO3-含量高的问题.

关键词: 精细化学工程 , 二氯二氨合钯 , 氯化钯 , 制备

不使用保护气氛和还原剂超声制备纳米钯颗粒

王艳丽 , 谭德新 , 徐国财 , 章建忠

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.03.021

在存在微量聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、不用气氛保护和还原剂的条件下超声还原氯化钯水溶液,合成出单分散纳米金属钯粒子,用TEM、HRTEM、FT-IR、XRD等技术进行了表征.TEM、HRTEM观察表明纳米金属钯粒子表现出单分散性,为柱状晶体;纳米钯粒子在溶液中的稳定分散存在主要与FT IR揭示的PVP羰基基团与钯原子存在一定的配位吸附作用和PVP的长链空间位阻效应有关.

关键词: 金属材料 , 纳米钯粒子 , 聚乙烯吡咯烷酮 , 氯化钯 , 超声