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合成TS-1分子筛的结晶动力学及催化性能研究

王丽琴 , 王祥生 , 郭新闻 , 李钢 , 修景海 , 刘松

催化学报

以自制的四丙基氢氧化铵为模板剂,通过改进经典的水热晶化操作步骤,快速合成出TS-1分子筛,并对其合成过程进行了结晶动力学研究. 结果表明,在所考察的晶化温度下,TS-1的成核诱导期均很短,且晶体的成核及生长速率随晶化温度的升高而增大;其表观成核活化能和表观生长活化能分别为33.60和36.73 kJ/mol,比经典的水热合成体系所得数值略小. 晶化温度越高,晶化液的pH值变化越显著;分子筛结构的迅速形成与晶化液pH值的快速上升过程相一致. 高温下合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性更高. 导致TS-1分子筛催化活性差异的主要原因是进入分子筛骨架中钛的含量不同,以及样品的结晶度不同. 在不同晶化温度下所合成的TS-1分子筛颗粒尺寸稍有差别,但均为100 nm左右.

关键词: TS-1分子筛 , 快速合成 , 水热晶化 , 结晶动力学 , 表观活化能 , 苯酚 , 羟基化

多级结构ZSM-5沸石分子筛的合成及其Mo基催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化中的应用

于素霞 , 杨建华 , 初乃波 , 李刚 , 鲁金明 , 王金渠

催化学报

以经盐酸预处理的碳纳米管为第二模板,在不添加其它有机溶剂的情况下,仅通过控制晶化条件,即采用变温水热晶化法合成具有多级结构的ZSM-5分子筛.通过x射线衍射、红外光谱测试、透射电镜和N2吸附对合成的分子筛进行了表征,结果表明,该合成分子筛呈近球形,是由纳米棒自组装形成的具有多级结构的亚微米球.该分子筛改性后用于甲烷无氧脱氢芳构化反应,显示出良好的催化性能,甲烷转化率最初达到19%,反应至24 h时甲烷转化率仍保持在10%左右,并且保持了较高的芳香物选择性(达到50%以上).

关键词: 多级结构 , ZSM-5沸石 , 水热晶化 , 碳纳米管 , 钼催化剂 , 甲烷 , 无氧脱氢芳构化

煤系高岭土合成NaP分子筛的XRD分析及表征

孔德顺 , 李志 , 李琳 , 范佳鑫

人工晶体学报

本文将高岭土在一定温度下煅烧1h,使高岭土变成无定形态的活性偏高岭土,再调整合成体系的配比,最后水热晶化合成了NaP分子筛.采用XRD对原矿、预处理产物和合成的产物进行了分析,采用SEM对产物进行了形貌表征,用激光粒度分析仪对产物粒度进行了分析,最后用化学滴定法测定了产物的钙镁离子交换量.结果表明:在800℃恒温1h能有效活化高岭土,在n(SiO2)/n(Al2O3)=3.5、n(Na2O)/n(SiO2)=1.4、n(H2O)/n(Na2O)=45、室温老化3h、95℃晶化9h的条件下,获得的晶化产物为NaP分子筛,平均粒径为2.298 μm,Ca2+交换量为315 mg CaCO3/g干沸石,Mg2+交换量为83 mg MgCO3/g干沸石.

关键词: 煤系高岭土 , 水热晶化 , NaP分子筛 , XRD分析

不同预植晶种法制备NaA分子筛膜及其表征

葛聪聪 , 张东辉 , 银醇彪

膜科学与技术

采用多种预植晶种法在管状a-Al2O3外表面水热晶化制备NaA分子筛膜.使用XRD、SEM对合成的膜层进行形貌表征,并用渗透气化技术考察膜的醇水分离性能.结果表明,采取搽涂-浸渍法在支撑体表面预植晶种,并进行2次4h水热晶化成膜制备的膜性能最好,在343K进料液中乙醇质量分数为90%时分离因子与渗透通量分别为6824和1.40 kg/(m2h).并考察操作温度以及料液水含量对膜渗透汽化分离性能的影响.随料液中水含量的增加,分离因子先升高后下降,渗透通量呈增大趋势;随着操作温度升高,分离因子逐渐降低而渗透通量随之增加.

关键词: 预植晶种 , NaA分子筛膜 , 水热晶化 , 渗透汽化

调控晶粒尺寸合成高渗透ZSM-5沸石膜

鲁金明 , 栗艳玲 , 王金渠 , 李邦民 , 宋学章

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2005.01.001

用原位水势合成法,在170 ℃下通过调控不同的晶粒尺寸在α-Al2O3陶瓷管上合成ZSM-5沸石膜,用XRD,SEM对膜进行表征,表明生成致密的ZSM-5沸石膜;对膜进行单气体渗透量测试,膜的H2渗透量3.69×10-6 mol/(m2*s*Pa),H2/C3H8的理想分离因子为25.6.

关键词: 水热晶化 , 调控晶粒 , 选择性 , ZSM-5沸石膜

煤系高岭土碱熔-水热晶化合成4A沸石分子筛

孔德顺 , 艾德春 , 李志 , 吴红

硅酸盐通报

以煤系高岭土为主要原料,在400℃条件下,经NaOH碱熔活化2h后,高岭士生成可溶性的硅铝酸盐及活性偏高岭石,再水热晶化得到了4A分子筛产品,并运用XRD,TDA,SEM等对原矿、预处理产物和4A沸石分子筛产品进行了检测,采用正交实验对合成工艺进行了优化.结果表明:该法能有效活化高岭土,大幅度降低煅烧活化的温度、提高原料的活性,产品为纯净的4A沸石分子筛,粒径小于2μm,Ca<'2+>交换量大于295mgCaCO<,3>/g干沸石.

关键词: 煤系高岭土 , 碱熔 , 水热晶化 , 4A沸石分子筛

异相水解水热晶化两步法制备漂浮光催化剂

张茂林 , 安太成 , 盛国英 , 傅家谟

材料科学与工程学报

从廉价的粉煤灰中分离出空心微球飘珠为载体,采用一种简单的异相水解水热晶化两步法合成了TiO2/飘珠漂浮光催化剂,该制备方法不需要煅烧过程,不破坏载体的微结构,可以保持催化剂的漂浮性能.通过SEM、XRD、BET表征,并以正癸烷的太阳光催化降解为模型反应,考察了催化剂的光催化活性.结果显示,纳米级锐钛矿型TiO2均匀地负载在飘珠表面,TiO2/飘珠漂浮光催化剂能有效地利用太阳光催化降解水面漂浮的有机物.

关键词: 光催化剂 , 异相水解 , 水热晶化 , 两步法 , 制备

粉煤灰碱融-水热晶化合成4A分子筛

李侠 , 范雯阳 , 周珊 , 郭振坤 , 孙春宝 , 邹东雪

硅酸盐通报

本试验以内蒙古锡林郭勒盟粉煤灰为原料,采用500℃低温碱融-水热法合成了4A分子筛,并加入了导向剂,有效减少了晶化时间.以4A分子筛的Ca2交换能力为指标,并运用XRD、SEM、FT-IR对生成的4A分子筛进行表征,通过正交试验对合成工艺进行了探究.结果表明:在500℃下碱融活化2h后,粉煤灰中的石英和莫来石晶体结构被完全破坏.原料配比为n(SiO2):n(Al2O3)=2.1,n(Na2O): n(SiO2) =2.2,晶化温度50 ℃,晶化时间30 h,在此条件下生成了纯净的4A分子筛,粒径约为2μm,对Ca2的交换能力为310 mg/g.

关键词: 粉煤灰 , 低温 , 碱融 , 水热晶化 , 4A分子筛

Sn掺杂MCM-41介孔分子筛的制备、表征及催化性能研究

李圭 , 钟玲 , 袁霞 , 吴剑 , 罗和安

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.01041

在低模板剂浓度和弱碱介质中合成催化材料Si-MCM-41、Sn-MCM-41, 并用XRD、N2物理吸附-脱附、FT-IR、ICP-AES和TEM等手段对催化材料进行了表征. 研究了合成方法对制备Sn掺杂MCM-41介孔分子筛的影响, 结果表明: 水热晶化法(DHT)合成的Sn-MCM-41, Sn物种主要进入分子筛的骨架中; 而模板离子交换法(TIE)合成的Sn-MCM-41, Sn物种主要位于分子筛的表面. Sn-MCM-41介孔分子筛催化环己酮Baeyer-Villiger氧化反应结果表明, n(H2O2):n(酮)=3:1, 30g1,4-二氧六环为溶剂, H2O2为氧源, 70℃反应6 h, 环己酮的转化率可达40.02%, ε-己内酯的选择性为45.69%.

关键词: 水热晶化 , template-ion exchange , Si-MCM-41 , Sn-MCM-41 , Baeyer-Villiger oxidation

介孔Zr(HPO4) 2的合成及表征

司甜 , 苏德咏 , 祝琳华

材料导报

以十六烷基三甲基溴化铵((CTAB)为模板剂,采用溶胶-凝胶法配合水热晶化合成了具有短程有序介孔结构的层状化合物Zr(HPO4) 2.通过XRD、N2吸附、HRTEM等技术对样品的物相、孔结构和形貌进行了表征,结果表明,按n(CTAB):n(Zr)=O.8引入CTAB作为模板剂所合成的前驱体在120℃水热晶化48h.可以得到比表面积为66.9m2/g、孔容为0.11cm3/g、平均孔径为8.1nm的单相Zr(HPO4) 2结晶化合物.

关键词: 介孔Zr(HPO4)2 , 模板剂 , 溶胶-凝胶法 , 水热晶化

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