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改性纳米ZSM-5催化剂脱除汽油中烯烃的性能

张培青 , 王祥生 , 郭洪臣 , 朱文良 , 赵乐平 , 胡永康

催化学报

在考察ZSM-5沸石晶粒大小对脱除汽油中烯烃的影响的基础上,用纳米ZSM-5沸石作为活性组分负载Co-Mo氧化物制备了改性纳米ZSM-5沸石催化剂,并用XRF,NH3-TPD和TEM等方法对催化剂进行了表征. 以脱除DCC汽油中的烯烃为探针反应,临氢条件下,在固定床反应器上对催化剂脱除烯烃的性能进行了评价,考察了反应温度、压力、质量空速和氢/油比对催化剂脱除烯烃性能的影响. 结果表明,由于纳米ZSM-5沸石具有晶粒小、微孔短、扩散路程短以及表面酸中心数量多等特点,因而表现出较高的催化活性和较强的抗积碳性能. 在V(H2)/V(oil)=300,WHSV=3 h-1,p(H2)=3.0 Mpa和θ=350 ℃的适宜条件下,DCC汽油中烯烃的含量由60.7%下降到40%左右,芳烃和烷烃的含量增加; 在脱除烯烃的同时可维持汽油的辛烷值不降低. 催化剂连续运行1000 h以上,其脱除烯烃的性能稳定.

关键词: 加氢精制 , 纳米ZSM-5沸石 , 烯烃 , 芳香族烃 , 烷烃 , 汽油 , ,

催化裂化USY/ZnO/Al2O3脱硫添加剂的高温水热失活

李春义 , 袁起民 , 庞新梅 , 杨红燕 , 山红红 , 杨朝合 , 张建芳

催化学报

对USY/ZnO/Al2O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察,发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降. 采用XRD和IR等技术对USY/ZnO/Al2O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究. 结果表明,在高温下,ZnO可与USY沸石中的铝发生固相反应生成ZnAl2O4尖晶石,从而造成USY晶体结构崩塌,转变成无定形状态. 在ZnO含量较高的条件下,ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应,生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构. 这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO,另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY,从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性. ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关. 在USY/ZnO/Al2O3体系中, ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离,单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著,而水蒸气可以促进ZnO的移动,有利于ZnO与USY的接触,因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏.

关键词: 流化催化裂化 , 汽油 , 脱硫 , 添加剂 , USY沸石 , 氧化锌 , 氧化铝 , 水热失活

催化裂化汽油脱硫添加剂USY/ZnO/Al2O3的性能评价

山红红 , 李春义 , 袁起民 , 郑俊生 , 杨朝合 , 张建芳

催化学报

在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的USY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价. 结果表明,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低. 在500 ℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽油的硫含量可由不加添加剂时的1!230 μg/g降低到770 μg/g左右. 添加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响; 添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变. XRD表征结果表明, USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定.

关键词: 催化裂化 , 汽油 , 脱硫 , USY沸石 , 氧化锌 , 氧化铝 , 添加剂

支撑未来炼油工业发展的若干关键技术

李大东

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60508-1

概述了未来炼油厂主要任务中关键技术的特点和使用效果.(1)提高轻质油收率,关键在于重油的高效转化,关键技术包括渣油加氢技术、重油加氢与催化裂化双向组合技术、多产轻质油的催化裂化蜡油选择性加氢工艺与选择性催化裂化工艺集成技术、浅度溶剂脱沥青-脱沥青油加氢处理-催化裂化技术;(2)生产清洁燃料,主要是生产要求越来越高的清洁汽油和柴油,关键技术有汽油选择性加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫催化剂;(3)生产优质化工原料,关键技术主要是催化丙烯技术.

关键词: 渣油 , 沥青质 , 汽油 , 柴油 , 催化加氢 , 催化裂化 , 丙烯

汽油与水和氧混合重整制氢气

朱文良 , 韩伟 , 张小亮 , 熊国兴 , 杨维慎

催化学报

以LiLaNiO/γ-Al2O3为催化剂,自配模拟汽油为原料,在常规固定床反应器中进行了汽油与水和氧混合重整制氢气的研究. 考察了反应温度、空速和水碳比对催化剂性能的影响,确定了最佳反应条件,并在优化条件下进行了长时间的运行. 反应后的催化剂用XRD,TG和NH3-TPD等手段进行了表征. 研究结果表明,LiLaNiO/γ-Al2O3催化剂对汽油水氧混合重整具有优异的催化性能, 优化条件下模拟汽油的转化率为100%,H2的选择性为96%,并且反应具有良好的稳定性.

关键词: , , , 氧化铝 , 汽油 , 混合重整 , 氢气

溴加成脱烯反应用于含烯汽油单体烃及族组成的分析

刘颖荣 , 杨海鹰 , 李长秀

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.006

提出了一种用于汽油组成分析的新方法,该方法采用溴加成选择性地转化并检测烯烃,解决了单体烃分析中的烷烯混峰问题,简化了识谱过程,由此通过一个包含极性预柱与非极性分析柱的简单二维体系或者与气相色谱仪(GC)联用的原子发射光谱检测器(AED)两种途径均可进行准确度高的单体烃分析.在所选溴加成条件下,汽油中烯烃溴化率为100%,而烷烃和芳烃保持惰性.处理全过程仅需120 s~150 s,操作简单且重复性好.该处理适用于含烯量为0~100%(体积分数)的汽油,且主要针对含烯较高的催化裂化汽油.其中烯烃加成率和此过程中的副反应发生率采用和GC联用的AED测定.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测器 , 溴化处理 , 烯烃 , 单体烃 , 族组成 , 汽油

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体Ⅰ.汽油中烯烃保留值的研究

刘颖荣 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.002

通过对含烯烃汽油进行溴加成反应,对汽油中烯烃的保留值进行了研究.对171个溴化产物溴代烃进行了定性,并给出了溴代烃所对应的171个烯烃的定性结果,其中对C7前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式.定性手段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱-质谱联用(GC-MS)数据和气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)的元素比数据,确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式,然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律,确定了烯烃单体化合物的结构.该方法最大的优点是实现了选择性检测烯烃,从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰,因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测器 , 溴化反应 , 汽油 , 溴代烃 , 烯烃 , 族组成

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的单体烯烃Ⅱ.汽油的定量分析

刘颖荣 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.001

采用气相色谱-原子发射光谱检测法对溴化处理后的汽油组成进行了定量分析,提出了烯烃定量回算算法,考察了溴通道比响应因子和分流失真等可能影响定量准确性的因素,并分析了可能造成该方法定量误差的原因,在此基础上提出了用分流失真校正因子修正分流进样造成的误差.方法的准确度实验表明,烯烃单体和混合烯烃的回收率均在96.5%~101%,说明该方法可用于汽油中烯烃含量的测定,同时应用该方法可对汽油中烯烃碳数、类型分布及含量有直观而清晰的认识,可为相关的催化剂及工艺研究提供丰富且准确的组成信息.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测 , 溴化反应 , 汽油 , 溴代烃 , 烯烃 , 族组成

甲醇汽油强化燃料对汽油机性能影响的试验研究

耿鹏 , 姚春德 , 王姝荔 , 曾丽丽 , 臧儒振 , 唐超

工程热物理学报

在一台整车试验满足国Ⅲ排放法规要求的多点电喷汽油机上,利用强化剂(醇醚类混合剂)与甲醇和市售93#汽油按一定比例配制成M15、M30和M85强化燃料的方法进行外特性、燃油经济性和排放特性试验.研究表明:在发动机参数未做任何调整的情况下,M15和M30强化燃料对发动机的动力性和燃油经济性有所改善,而M85强化燃料的动力性降低,质量比油耗升高;随着强化燃料中甲醇比例的增加,NOx和HC排放减少,非常规排放甲醛和甲醇排放急剧增加,乙醛排放减少,M85强化燃料的CO排放有较大幅度的减少.经普通车用三效催化器(TWC)后,NOx、CO和HC以及甲醛、乙醛和甲醇排放有明显的改善,催化效率在85%以上.

关键词: 甲醇 , 汽油 , 强化剂 , 排放 , 三效催化转化器

改性凹凸棒对汽油的脱硫效果研究

任珺 , 刘辉 , 陶玲 , 戴亮 , 张美薇

硅酸盐通报

利用酸热改性法制备改性凹凸棒基汽油脱硫剂.通过正交试验测定不同工艺条件下制备脱硫剂对超低硫清洁汽油的脱硫效果.实验结果表明,用2.0 mol/L硫酸酸化,并在360℃下焙烧处理60 min,可制备出效果最佳的改性凹凸棒基汽油脱硫剂;在施用该脱硫剂6 g、吸附温度80℃、吸附时间20 min条件下,可使40 mL低硫汽油硫的质量分数由92 μg/g降低至45μg/g,脱硫率达到51%.

关键词: 改性凹凸棒 , 吸附脱硫 , 超低硫 , 汽油

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