汪国军
,
郭耘
,
卢冠忠
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20204
以不同量的草酸处理钒的起始原料,采用共沉淀法制备了VSb3混合氧化物催化剂,运用N2低温吸附、X射线衍射、X射线光电子能谱和H2程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,并考察了其在丙烷氨氧化反应中的催化性能.结果表明,草酸的处理可使所得样品中V处于较低的价态,从而有利于活性相SbVO4的生成.当草酸/V(摩尔比)为3时,所制VSb3混合氧化物中存在较多的活性相SbVO4,且其表面具有适量Sb和V的分布,使催化剂具有良好的氧化/还原性能平衡,因而在丙烷氨氧化反应中表现出更高的活性和丙烯腈选择性.
关键词:
丙烷
,
氨氧化反应
,
丙烯腈
,
锑
,
钒
,
混合氧化物
,
草酸
,
处理
罗金勇
,
孟明
,
钱颖
,
查宇清
催化学报
采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了不同原子配比的La-Co-Ce-O混合氧化物催化剂. 这些样品具有较大的比表面积(》100 m2/g)和均匀的孔径(3.7～3.9 nm), 并显示出较高的热稳定性. 模板剂分解法制备的样品中CeO2和Co3O4的分散性以及对CO和丙烷氧化的催化活性均明显优于传统共沉淀法制备的样品. 催化剂活性并不与表面钴原子分数成正比,而与表面钴、铈物种间的协同效应密切相关,当表面钴、铈原子分数接近时,协同效应最佳,催化氧化性能最好.
关键词:
镧
,
钴
,
铈
,
混合氧化物
,
十六烷基三甲基溴化铵
,
介孔结构
,
一氧化碳
,
丙烷
,
氧化
武刚
,
李宁
,
戴长松
,
周德瑞
催化学报
利用电化学阳极共沉积技术,从含不同Co2+/Ni2+比的NaOH溶液中,在Ni基体上制备了Co-Ni混合氧化物. 利用X射线衍射分析了混合氧化物的物相结构,并通过循环伏安法、稳态Tafel曲线和电化学阻抗谱研究了混合氧化物作为析氧阳极材料的电催化活性. 结果表明,从 n(Co2+)/ n(Ni2+)=1的电解液中沉积所得的Co-Ni混合氧化物主要为尖晶石结构NiCo2O4相,并具有最高的析氧催化活性. 析氧反应在Co-Ni混合氧化物电极上表现出两个明显的Tafel区域:在低电势区Tafel曲线斜率为40～48 mV/(°),对OH-的反应级数为2.0; 在高电势区Tafel曲线斜率为110～120 mV/(°),对OH-的反应级数为1.0. 在恒定电势E=0.60 V时,Co-Ni混合氧化物上析氧反应的电化学标准活化焓为37.4～51.7 kJ/mol. 通过对析氧历程的分析,提出了在不同电势范围内Co-Ni混合氧化物上析氧反应的动力学方程,并较好地解释了实验结果.
关键词:
电催化
,
电沉积
,
氧化钴
,
氧化镍
,
混合氧化物
,
析氧
,
阳极
朱华青
,
秦张峰
,
王建国
催化学报
以溶胶-凝胶-超临界流体干燥法制备了CeO2-TiO2混合氧化物( n(Ce)/ n(Ti)=0.05～0.40),以其为载体,通过等体积浸渍法制备了Pd/CeO2-TiO2催化剂.XRD分析结果表明,在低Ce/Ti比的CeO2-TiO2混合氧化物中,CeO2高度分散于TiO2上;Ce/Ti比高于0.10时,大晶粒锐钛矿相TiO2和TiO2-CeO2固溶体或其前驱体无定形相共存.采用H2-TPR对所合成材料的氧化还原性能进行了研究.H2-TPR谱中500 ℃附近的耗氢峰对应于CeO2-TiO2中CeO2的还原,还原过程中不存在表面晶格氧与体相晶格氧的差别.由于TiO2与CeO2的协同作用,混合氧化物中形成了丰富的结构缺陷,提高了CeO2的氧化还原性能,其中Ce/Ti比为0.20时TiO2与CeO2的协同作用最显著.负载上Pd后,载体中CeO2的还原温度(＜150 ℃)大大降低,同时随着Ce/Ti比的增大,PdO与载体间的相互作用增强,导致PdO难于还原,相应的H2-TPR还原峰向高温方向移动.
关键词:
氧化铈
,
二氧化钛
,
混合氧化物
,
钯
,
程序升温还原
,
氧化还原性能
胡吉明
,
吴继勋
,
孟惠民
,
卢燕平
,
朱艳冗
,
杨德钧
稀有金属材料与工程
通过热重分析和差热分析并结合X射线衍射技术对IrO2+Ta2O5混合氧化物的热形成进行了研究.结果表明:摩尔分数x＜25%时,在混合氯盐体系xH2IrCl6+(1-x)TaCl5中,热解产物中的固溶体为β相(β-Ta2O5中固溶了Ir组元);x≥25%时,生成的固溶体为固溶了Ta组元的IrO2金红石相,而且数量在两个以上;只有当x≥42.86%时,其中的金红石相固溶体才是稳定的.Ir和Ta组元在热解过程中相互促进的作用强度顺序为:x=5.26%＜x=25%＜x=42.86%＜x=53.86%＞x=66.7%.在低Ir含量(x=5.26%)下或低Ta含量(x=66.7%)体系中,在高温下主组元的热解受第二组元所抑制.
关键词:
氯盐
,
IrO2+Ta2O5
,
混合氧化物
,
阳极
杜继红
,
奚正平
,
李晴宇
,
李争显
,
唐勇
稀有金属材料与工程
在CaCl2熔盐中采用熔盐电解法由阴极的混合氧化物制备组分可控的TiFe合金.初步探讨了TiFe合金的形成机制,研究了电解时间对电解产物的影响.结果表明,混合氧化物的还原经历了从优先生成铁到逐步形成TiFe2、TiFe的合金化历程,中间产物包括CaTiO3、Fe2TiO4、TiO,电解过程中没有金属钛出现.扩散是混合氧化物熔盐电解反应的控制步骤.
关键词:
熔盐电解
,
混合氧化物
,
钛铁合金
