吴小伟
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王艳华
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赵玉亮
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金子林
催化学报
首次将温控相分离催化概念应用于三聚丙烯氢甲酰化反应中. 系统研究了各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,考察了催化剂的循环使用效果. 以RhCl3*3H2O为催化剂前体,以P[p-C6H4O(CH2CH2O)nH]3为配体,在V(H2)/V(CO)=1,p=6 MPa,θ=130 ℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达到76.3%和72.1%. 催化剂循环使用三次,仍有较高的催化活性.
关键词:
温控相分离催化
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铑
,
非离子表面活性膦配体
,
三聚丙烯
,
氢甲酰化反应
金子林
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赵玉亮
,
王艳华
催化学报
以作者近年的研究工作为主,对液/液两相催化研究领域取得的进展做一综述. 着重介绍了以温控配体为基础的新型液/液两相催化过程温控相转移催化(thermoregulated phase transfer catalysis, TRPTC)和温控相分离催化(thermoregulated phase-separable catalysis, TPSC)的基本原理及其在高碳烯烃氢甲酰化、芳香硝基化合物的CO选择性还原及烯烃加氢等反应中的应用. 基于温控配体在水中的"浊点"特性而提出的温控相转移催化概念,为从根本上解决水/有机两相催化的适用范围受底物水溶性限制的问题提供了一条新途径. 而利用温控配体在某些有机溶剂中存在临界溶解温度(CST)的特性而实现的温控相分离催化,则使在高于临界溶解温度的反应温度时为均相的反应体系,在低温(＜CST)时则分成两相,催化剂自成一相,形成一种具有"均相反应、两相分离"特色的液/液两相催化新体系.
关键词:
温控配体
,
液/液两相催化
,
温控相转移催化
,
浊点
,
温控相分离催化
,
临界溶解温度
徐贻成
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王艳华
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曾艳
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宋颖
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赵家骐
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蒋景阳
,
金子林
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60473-7
发现离子液体[CH3(OCH2CH2)nN+Et3][CH3SO3–](ILPEG, n =12,16,22)具有临界溶解温度特性,据此确证了以 ILPEG 为稳定剂制得的 Rh 纳米催化剂具有温控相分离催化功能,并将其用于1,5-环辛二烯(1,5-COD)选择性加氢制环辛烯(COE)的反应中.在优化的反应条件下,1,5-COD 转化率和 COE 选择性分别为99%和90%; Rh 纳米催化剂经简单分相即可与产物分离,催化剂循环使用10次,其活性和选择性无明显降低.
关键词:
温控相分离催化
,
离子液体
,
铑纳米粒子
,
选择性加氢
,
1,5-环辛二烯
