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羟基自由基对不同来源溶解性有机质(DOM)的氧化能力

李宁 , 乔显亮 , 刘远 , 周菲

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.07.2014121707

采用总有机碳分析仪、紫外-可见吸收光谱以及荧光激发-发射光谱(EEMs)对5种不同来源DOM与·OH的反应过程进行了表征,以考察DOM来源和类别对其与.OH反应的影响.结果表明,不同来源DOM与·OH的反应能力存在显著差异,陆源DOM比水源DOM表现出更强的反应能力.DOM与·OH的反应表现为准一级动力学,以DOC变化表征的反应速率常数kDOC与DOM的芳香碳/脂肪碳的比值(Ca/Cali)有较好的相关性,说明芳香性碳可能是.OH的优先反应位点.以光吸收参数Abave表征的衰减速率常数与kDOC也表现出良好的相关性.因来源与类别的差异,不同DOM不仅初始的EEMs存在差别,而且-OH氧化过程中EEMs的变化也表现出显著的不同.

关键词: 溶解性有机质 , 羟基自由基 , 总有机碳 , 吸收光谱 , 三维荧光光谱

平衡渗析-多种光谱法研究太湖不同分子量溶解性有机质及其与铜的相互作用

石陶然 , 吴福勇 , 于涛 , 马晓娜 , 田凯 , 许飞飞

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016032904

采用平衡渗析技术将太湖沉积物溶解性有机质( DOM)按分子量分成不同的组分.利用光谱技术和离子选择电极( ISE)分析了不同分子量溶解性有机质的光谱特征及对Cu的结合,进一步探讨分子量对DOM特性和对金属结合能力的影响.结果表明,南太湖DOM分子量以高于10000 Da为主,然而北太湖分子量以低于3500 Da为主.三维荧光光谱(3DEEM)表明太湖沉积物DOM呈现出4种特征荧光峰.类富里酸荧光峰的荧光强度随着DOM分子量的增加而增强,然而类蛋白质荧光峰的荧光强度随着DOM分子量的增加而降低.南太湖DOM碳氮比(C/N)(20.30)显著高于北太湖(7.58),表明了DOM不同的来源.对于南北湖区,DOM?Cu浓度最大值都是在DOM分子量低于1000 Da组分,大约50%的DOM?Cu在分子量低于3500 Da的组分中.结合容量表明南太湖DOM分子量低于3500 Da的组分和北太湖分子量在1000—3500 Da的组分对于Cu结合起主要的作用,表明低分子量DOM对于结合重金属的重要性.

关键词: 分子量 , 溶解性有机质 , 平衡渗析 , 太湖

铁铝土对溶解性有机质的吸附特性

吴东明 , 李勤奋 , 武春媛

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.04.2015112205

采用批实验方法,结合XAD树脂分组技术研究铁铝土对3种不同亲/疏性DOM(堆肥DOM、秸秆DOM、土壤DOM)的吸附特征并分析其影响因素.结果表明:(1)铁铝土对DOM具有强吸附力,吸附量随DOM初始浓度的增加而增加,吸附动力学包括快吸附和慢吸附两个阶段,符合一级扩散方程;(2)等温吸附特征符合Freundlich方程,为物理作用主导的多层吸附过程;(3)对于同种DOM,铁铝土对DOM的吸附量表现为暗红湿润铁铝土>简育铁铝土>潜育水稻土,对50 mg· L-1的堆肥DOM在暗红湿润铁铝土的吸附量达594.9 mg· kg-1,与CEC、游离氧化铁、游离氧化铝、粘粒呈极显著正相关,与砂粒呈负相关;(4)对于同种铁铝土,高疏水性DOM在铁铝土吸附量更大,表现为堆肥DOM(H-DOM)>土壤DOM(M-DOM)>秸秆DOM(L-DOM);(5)铁铝土对DOM各组分的吸附力表现为疏水中性组分(HON)>酸不溶组分(AIM)>疏水碱性组分(HOB)>疏水酸性组分(HOA)>亲水性组分(HIM),结合各组分的红外光谱特征,推测脂肪链状结构、高芳香性是影响吸附量的关键.(6)DOM各组分对DOM吸附量的贡献是各组分吸附能力与含量的综合作用结果.对于亲疏水性组分,HO对DOM吸附量的贡献大于HIM,达69.43%-85.08%;对于各极性-电荷特性组分,表现为H-DOM:HOA(40.24%)>HON(39.1%)>HIM(14.92%)>AIM(3.82%)>HOB(1.88%);L-DOM:HOA(33.50%) >HIM(30.57%) >HON(24.81%) >AIM(7.45%) >HOB(3.68%).(7)内源DOM对铁铝土吸附外源DOM起抑制作用,且对高疏水性的DOM抑制作用更强.

关键词: 溶解性有机质 , 铁铝土 , 吸附特征 , 影响因素

海水养殖区排水中溶解性有机质的光化学研究

刘远 , 乔显亮 , 陈一波 , 陈景文

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.08.2015122901

本研究通过光化学实验考察了莱州湾海水养殖区排水中溶解性有机质的光化学性质,并分析了排水中溶解性有机质的紫外可见吸收光谱和荧光光谱随养殖时期的变化.结果表明养殖排水中溶解性有机质光致生成活性物种如3DOM*、1O2和·OH的速率分别处于10-9(mol·L-1·s-1)、10-9(mol·L-1·s-1)和10-13(m01·L-1·s-1)的量级,并随养殖时期表现出一定的规律性,即退潮阶段大于涨潮阶段,养殖间歇期大于养殖作业期.光谱分析表明,类蛋白荧光峰是养殖作业期内的优势荧光峰,其在溶解性有机质组成中的贡献随养殖排水累积汇入呈逐渐增加的趋势,这与养殖活动中排放的残余饵料和养殖排泄物等有关.与养殖作业期相比,类腐殖质荧光峰在养殖间歇期溶解性有机质中贡献相对较大,可能与养殖池沉积物的扰动释放有关.

关键词: 海水养殖区排水 , 溶解性有机质 , 光谱分析 , 光致生成活性物种

采用电渗析耦合反渗透法分离养殖海水中溶解性有机质?

王杰琼 , 乔显亮 , 张耀玲 , 张云霞 , 陈景文

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.09.2016012902

海洋中的溶解性有机质( DOM)是全球碳循环中的重要组成部分,其在全球生物地球化学循环以及区域生态系统对气候的响应方面起着重要的作用.由于DOM组成和结构的复杂性以及海水的高含盐量,导致分离和表征海水DOM存在困难.中国是世界上最大的海水养殖国家,但目前对我国海水养殖中DOM的分离以及表征尚不多见.本研究采用电渗析耦合反渗透( ED/RO)法从海参养殖海水中分离DOM,其溶解性有机碳( DOC)的提取效率为66.8%.通过对原始海水和分离DOM的紫外?可见吸收光谱、光谱斜率进行比较,以及对分离DOM的C∶N物质的量之比的测定,证明ED/RO法可有效地从海参养殖海水中分离出具有代表性的DOM样品.本研究有助于揭示我国近海养殖区DOM在区域碳循环中的循环和转化过程.

关键词: 溶解性有机质 , 海水养殖 , 电渗析 , 反渗透

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