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聚对苯二甲酸乙二酯/介孔分子筛原位缩聚复合材料的热分解动力学

闫明涛 , 张大余 , 吴丝竹 , 吴刚

高分子材料科学与工程

研究了惰性气氛下PET/MMS原位缩聚复合物的非等温和等温热分解反应动力学.研究发现热分解过程为一级反应.介孔分子筛的引入提高了聚合物的热稳定性,介孔孔道内的聚合物的热稳定性要高于基体的热稳定性.PET/MMS复合材料比纯PET具有较高的热分解反应的表观活化能,介孔分子筛使聚合物分解后残留物增加.

关键词: 聚对苯二甲酸乙二酯 , 介孔分子筛 , 原位缩聚 , 热分解反应动力学

糠醛缩4-氨基安替比林与Ln(Ⅲ)配合物的合成、表征和热分解反应动力学

范玉华 , 邹彦娜 , 毕彩丰 , 薛尧森 , 马少华 , 孙冲 , 言亮亮

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.04.012

合成了稀土硝酸盐与希夫碱糠醛缩4-氨基安替比林(C16H15N3O2,以L表示)的3种固体配合物.通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术,确定配合物的组成为[LnL(NO3)3-(CH3OH)]·H2O(Ln为La、Pr、Eu).用非等温热重分析方法研究了La(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学,推断出第3步热分解的动力学方程为:da/dt=A·e-E/RT·3/2[(1-α)-1/3-1]-1,并计算出了该步热分解的活化熵△S≠和活化吉布斯自由能△G≠分别为-79.84 J/(mol·K)和120.6 kJ/mol.

关键词: Ln(Ⅲ)配合物 , 希夫碱 , 合成 , 表征 , 热分解反应动力学

PBAMO的热分解反应机理

张弛 , 李杰 , 罗运军 , 李晓萌

高分子材料科学与工程

采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。

关键词: 聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷 , 热分解反应动力学 , 热分解机理

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