张树雄
,
娄树普
,
张沛臣
稀土
doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.03.010
利用真空熔炼和真空薄带速凝工艺制备了低钴AB5贮氢合金,并研究了合金组织结构和电化学特性.该合金活化性能好,最大放电容量达337.1mAh/g,具有较好的高倍率充放电能力.采用Sievelts装置测定了PCT曲线及热力学参数,该合金吸氢反应的焓变及熵变值分别为-46.3kJ·mol-1和-120.5J·mol-1·K-1,表明了室温和常压下,这种金属间氢化物都具有较高的稳定性,并且符合作为MH-Ni蓄电池负极材料稳定性的要求.
关键词:
真空速凝薄带工艺
,
低钴贮氢合金
,
电化学性能
,
热力学函数
于秀芳
,
吴莉莉
,
张洪林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.014
利用滴定微量量热仪测定了滴定热功率-时间曲线,研究了P204Li在正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷作溶剂时形成反向胶束过程,用处理非离子型表面活性剂在水中形成微乳液的方法来处理离子型表面活性剂在有机相中形成微乳液的过程,获得了P204Li在有机相中的临界胶束浓度、聚集数,胶束生成常数和有关的热力学函数.
关键词:
滴定微量量热法
,
反向胶束
,
溶剂萃取
,
临界胶束浓度
,
热力学函数
,
P204Li
翁文
,
姚碧霞
,
刘锋
,
朱津
,
李赛清
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.07.023
在L-酒石酸衍生的手性键合网状聚合物固定相Kromasil CHI-DMB上正相拆分了2-苯甲酰氨基-3-苯基丙酸甲酯,讨论了流动相中极性添加剂含量对手性拆分及相关热力学函数的影响,结果表明,氢键为主的分子间作用力对手性识别起重要作用,流动相中极性醇含量低时固定相释放出慢吸附/解吸识别位.当流动相为V(正己烷):V(异丙醇)=99:1,流速为1.0 mL/min、柱温为25℃时,该氨基酸衍生物分离因子可达1.66l,出峰时间在14 min内.采用非质子性添加剂THF时成功地拆分了安息香消旋体,分离因子可达1.168.
关键词:
手性拆分
,
热力学函数
,
酒石酸
,
氨基酸衍生物
,
安息香
张洪林
,
闫咏梅
,
孔哲
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.05.025
利用微量量热仪测定了十二烷酸钠在N,N-二甲基乙酰胺溶液及助表面活性剂(庚醇、辛醇、壬醇、癸醇)存在时,胶束形成过程的热功率-时间曲线.借助热力学理论,测得了临界胶束浓度(CMC)和胶束形成热(△Hθm),计算了△Gθm和△Sθm.讨论了醇中碳原子数、醇的浓度与CMC和热力学性质之间的关系.结果表明,对十二烷酸钠的N,N-二甲基乙酰胺溶液,在相同温度及相同浓度的醇体系中,CMC值随着醇中碳原子数的增加而降低.在相同温度及相同醇的体系中,CMC值随着醇浓度的增加而增加.胶束形成过程是放热过程,在相同温度及相同浓度的醇体系中,随着醇中碳原子数的增加而放热增加,在相同温度及相同醇的体系中,随着醇浓度的增加而放热增加.
关键词:
十二烷酸钠
,
醇类
,
非水溶液
,
CMC
,
热力学函数
,
微量量热法
丁伟
,
王会敏
,
罗石琼
,
张志伟
,
董志龙
,
于涛
,
曲广淼
,
程杰成
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00352
用稀释法求得了由自制的7种烷基芳基磺酸盐复配体系(AAS)/正丁醇/正癸烷/水组成的W/O型微乳液的结构参数,还求得了醇从油相转移到界面时的标准自由能,并计算出标准焓变和标准熵变.探讨了烷基芳基磺酸盐平均分子量及其分布对结构参数及热力学函数的影响.结果表明,分散相有效半径Re,内核水半径Rw,二者之差di和表面活性剂分子在每个液滴中的平均聚集数元值均呈现为正态分布＜递减分布＜均匀分布＜递增分布＜反正态分布；分散相颗粒总数Nd和分散相界面外层总面积Ad值均呈现为正态分布＞递减分布＞均匀分布＞递增分布＞反正态分布；-△G0o→i值呈现为正态分布(5.36 KJ/mol)＜递减分布(5.49 kJ/mol)＜均匀分布(5.64 kJ/mol)＜递增分布(5.78 kJ/mol)＜反正态分布(6.01 kJ/mol)；△S0o→i值呈现为正态分布(26.88 J/( mol·K))＜递减分布(27.12 J/( mol·K))＜均匀分布(27.60 J/( mol·K))＜递增分布(28.06 J/( mol·K))＜反正态分布(29.23 J/( mol·K))；Rw、Re、(-n)、di、-△G0o→i、△H0o→i和△S0o→i值均随磺酸盐平均分子量的增大而增大；Nd、Ad值均随磺酸盐平均分子量的增大而减小；且在实验范围内,结构参数、-△G0o→i、△S0o→i与磺酸盐平均分子量均呈线性关系；后两者分别为y=0.0586x - 17.916,y =0.2203x -61.275.
关键词:
烷基芳基磺酸盐
,
平均分子量
,
分子量分布
,
微乳液
,
结构参数
,
热力学函数
汤焕丰
,
黄在银
,
刘作娇
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.160159
采用绿色水介质体系一步合成了3种不同尺寸的ZnO纳米片层结构.通过微热量技术获取其原位生长过程的热谱曲线,从动力学和热力学角度分析其生长机理;利用电化学方法测定了不同温度下纳米ZnO与块体ZnO原电池的电势差,结合热力学基本公式求算出ZnO纳米片层结构的热力学函数值,并与生长机理关联讨论.结果表明,ZnO纳米片层结构的生长经历了先表观吸热后表观放热,放热减慢,最后到达放热平台的热量变化阶段.标准摩尔熵、标准摩尔生成Gibbs自由能及标准摩尔生成焓均随着尺寸减小而逐渐增大.本文为纳米材料的原位生长机理与热力学函数的关联研究提供了新的思路和方法.
关键词:
纳米氧化锌
,
微热量技术
,
原位生长
,
热力学函数
,
电化学方法
王向红
高分子材料科学与工程
采用统计力学方法,将长链PDMS分子作为一个约束在圆柱体内的小体系进行了处理,利用计算机进行模拟PDMS链的动态过程和处理矩阵连乘、坐标转换,得出受约有限长度高分子链的配分函数表达式及熵的表达式.这为进一步研究多链体系的热力学性质提供一种方法.
关键词:
旋转异构态模型
,
PDMS链
,
热力学函数
蒋刚
,
罗德礼
,
朱正和
原子核物理评论
doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2002.z1.028
在有效原子实势近似下, 采用Gaussian 98程序及B3LYP/SDD密度泛函方法计算得到了ZrCo和ZrCoH分子的结构及能量E、熵S. 在此基础上, 近似以气态分子总能量中的振动能Ev代替该分子处于固态时的振动能量, 以电子运动和振动运动熵Sev代替分子处于固态的熵, 计算了不同温度下固态ZrCo与H2, D2, T2反应的热力学函数ΔH, ΔG, ΔS及氢化反应平衡压力, 导出了氢化反应温度与平衡压力的依赖关系. 计算得出ZrCoH, ZrCoD, ZrCoT的生成焓(398-598 K)分别为82.81 , 81.54和80.49kJ/mol, 与实验结果很好符合.
关键词:
氢化反应
,
热力学函数
,
从头计算
