翟高红
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朱卡克
,
王惠
,
冉新权
,
史启桢
,
文振翼
,
罗瑞盈
,
杨延清
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2000.04.002
运用Gaussian98程序包中半经验的量子化学(AM1)方法，对间二甲苯系列化合物(苯环上引入不同取代基-OH、-SH、-CN时的化合物)的热裂解机理进行了研究，对设定的8种有自由基形成的热裂解过程中的反应物、产物的全优化几何构型和反应的热力学量的计算结果表明：无论苯环上联接的是吸电子基团还是供电子基团，这些化合物的热裂解键，都是首先从苯环上甲基碳氢键开始，也就是说甲基碳氢键是这类化合物最易断裂的键，也是热裂解的最初反应过程，该结论与实验结果一致；间二甲苯上若联有供电子取代基(-OH，-SH)，反应物的热反应活性将增大，若联有吸电子取代基(-CN)，反应物的热反应活性将减小。间二甲苯系列化合物的热反应活性的顺序为：d1＞d2＞a＞d3。
关键词:
碳前驱体
,
热裂解机理
,
AM1
,
结构与能量
,
热反应活性
王毅
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姜炜
,
梁立新
,
刘宏英
,
刘亚青
,
李凤生
稀有金属材料与工程
采用双向球磨法,通过控制球磨时间和助磨剂的添加重,制备了具有纳米级晶粒度的Al-Mg合金,该合金很有希望应用为冲击引发含能材料中的固体燃料.结构表征表明,机械合金化处理后得到的Al0.8Mg0.2呈粒状,且其表面存在大量尺寸约为15～30 nm的纳米结构.另外,球磨后材料的晶粒度从原料Al的＞100 nm降低到Al0.8Mg0.2的22.7 nm.热分析结果表明,Al0.8Mg0.2合金粒子具有很高的热反应活性.在空气中,Al0.8M90.2合金于熔化前就发生了明显的氧化还原反应,而这种固-气相反应在原料Al的DSC图谱中却没有出现,且Al0.8Mg0.2-O2体系的高温反应放热峰较Al-O2体系提前了33℃.从TG图谱中可以看出,当加热温度达到1100℃后,有69.13％的Al0.8Mg02被空气中的O2氧化,而在相同的条件下原料Al只有15.52％被氧化,可见原料Al的氧化效率远低于Al0.8Mg0.2.另外,对于Al0.8Mg0.2-Fe2O3铝热体系,其在合金熔化前也发生了显著的固-固相反应,该反应的活化能比随后的液-固相反应降低了331.664kJ.mol-1,这表明由Al-Mg合金组成的铝热剂应具有优异的点火性能.
关键词:
铝热剂
,
机械合金化
,
纳米结构
,
热反应活性
