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用烘箱变色法研究了β-二酮盐对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用.结果表明,其热稳定性能随金属离子极化力和酸根中与羰基和烯辞基C原子相连基团吸电子性的增强而提高.基于金属离子极化力实质上也是吸电子性,上述递变规律可统一为β-二酮盐的热稳定性能随羰基和烯醇基所连接基团吸电子性的增强而提高.据此推测,β-二酮盐是通过其烯醇基或羰基C原子或金属离子作为亲电反应中心与PVC发生亲电反应而起热稳定作用的.这表明,传统Frye和Horst热稳定剂作用机理至少不适用于β-二酮盐,热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明.

关键词: β-二酮 , β-二酮盐 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 热稳定性能 , 递变规律 , 机理

硫醇(酚)有机锡对聚氯乙烯的热稳定作用——性能递变规律与机理

吴茂英 , 粟颖

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.10.011

用烘箱变色法测试了几种硫醇(酚)二烷基锡对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用,结果表明,其热稳定性能随分子中α-C原子正电性的增强和S-C键强度的减弱而提高.根据这一热稳定性能递变规律和分子结构特点可以推测,硫醇(酚)二烷基锡是通过α-C原子和(或)二烷基锡离子作为亲电中心与PVC发生亲电反应而产生热稳定作用的.这就意味着,Frye和Horst所提出的传统热稳定剂作用机理(不稳定氯取代)不适用于硫醇(酚)二烷基锡,热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明.

关键词: 硫醇有机锡 , 硫酚有机锡 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 热稳定作用 , 性能递变规律 , 机理

聚氯乙烯加工用稀土助剂研究进展

李梅 , 柳召刚 , 胡艳宏 , 熊晓柏 , 刘铃声 , 满拥军

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2003.06.034

稀土在聚氯乙烯(PVC)助剂上显示出了优良的性能, 本文综述了PVC用稀土助剂, 特别是稀土热稳定剂的开发、研究进展以及发展前景, 并讨论了稀土热稳定剂的作用机制. 确定稀土化合物是一种可以替代传统稳定剂的新型稳定剂, 具有广阔的应用前景.

关键词: 稀土 , 助剂 , PVC , 热稳定剂

直链脂肪酸镧对PVC的热稳定作用

丁贺 , 李侃社

高分子材料科学与工程

制备了几种常见的直链脂肪酸镧,采用刚果红法对PVC进行了热稳定测试,并通过红外光谱分析对直链链脂肪酸镧的热稳定机理进行了探讨.结果表明,长链脂肪酸镧对PVC的热稳定作用顺序为月桂酸镧>肉豆蔻酸镧>硬脂酸镧>棕榈酸镧>癸酸镧.随分子链长度的减小,对PVC的热稳定作用下降.同时还受到镧元素含量的影响.通过红外光谱分析,推测直链脂肪酸镧对PVC的热稳定机理为:脂肪酸镧在和PVC共同受热的过程中,镧与PVC链段中不稳定的氯容易发生配位反应,减弱了C-Cl键的极性和β-H的酸性;同时会吸收PVC分解的HCl.

关键词: 直链脂肪酸镧 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 稳定机理

氢氧化镧作为PVC热稳定剂应用研究

吴茂英 , 赖文华 , 王锋 , 林莅蒙

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.06.017

以硬脂酸钙为参照,研究了氢氧化镧用作PVC热稳定剂的热稳定特性及透明和电绝缘性能.结果表明,氢氧化镧具有类似于硬脂酸钙的热稳定特性,是一种长期型热稳定剂；在合理并用硬脂酸锌和β-二酮等有机辅助热稳定剂的情况下,具有略优于硬脂酸钙的热稳定效能,所稳定PVC的透明性不如硬脂酸钙,但电绝缘性较好.

关键词: 氢氧化镧 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 热稳定特性 , 透明性 , 电绝缘性

热稳定剂对PVC抑烟作用及其机理研究

陈深情 , 熊雷 , 皮红 , 陈光顺 , 郭少云

高分子材料科学与工程

利用烟密度箱、TG、GC-MS等分析技术研究了钙锌、铅盐和有机锡热稳定剂对PVC的抑烟作用及对燃烧过程中主体凝聚相和释放的芳烃化合物的影响,并探讨了钙锌稳定剂的抑烟机理.结果表明:这三类热稳定剂对PVC均有一定的抑烟作用,其中钙锌稳定剂的抑烟作用更为明显.钙锌稳定剂通过燃烧过程中生成的ZnCl2改变PVC热降解历程:一方面抑制分子内环化反应,减少有害芳烃化合物的生成;另一方面能促进分子间交联反应,提高残炭量,起到抑烟作用.

关键词: 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 抑烟机理 , 气相色谱-质谱联用 , 热分析

脂肪酸稀土用作PVC热稳定剂的热稳定性和透明性递变规律

吴茂英

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.1999.05.011

研究了常见的脂肪酸稀土用作PVC热稳定剂的热稳定性和透明性,结果表明,添加等物质的量的脂肪酸稀土的PVC热稳定性和透明性具有与添加剂熔点一致的递变规律:硬脂酸稀土～棕榈酸稀土～肉豆蔻酸稀土～月桂酸稀土＞癸酸稀土＞辛酸稀土＞油酸稀土.根据这种关系分析,由分子间力递变引起的与PVC基质相容性的递变是添加脂肪酸稀土后PVC热稳定性和透明性递变的主要原因.

关键词: 脂肪酸稀土 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 递变规律

硬脂酸镧的制备与动力学研究

叶志强 , 蒋柏泉 , 农谷珍

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.01.030

对皂化法制备PVC热稳定剂硬脂酸镧工艺过程中的加料方式进行了部分改进.采用单因素和正交实验方法对反应时间、反应温度、盐碱比、氢氧化钠浓度等因素分别对硝酸镧/氢氧化钠盐碱反应和氢氧化镧/硬脂酸皂化反应的稀土转化率的影响进行了考察,并确定了最优工艺条件和进行了动力学研究.实验结果表明,采用改进的新工艺,稀土转化率高达99.80%以上,硬脂酸镧产品游离酸低于0.3%,熔点为127℃.经实验验证,第一阶段硝酸镧/氢氧化钠盐碱反应为二级反应,动力学方程为-dcA/dt=25.5c2A.第二阶段近似看作氢氧化镧/硬脂酸皂化反应,符合二级反应特征,动力学方程为-dcA/dt=1666c2A.

关键词: 热稳定剂 , 镧 , 硬脂酸镧 , 皂化反应 , 稀土

纳米级亚磷酸铅及纳米二盐基亚磷酸铅的制备与表征

刘波 , 李东平 , 车成彬

稀有金属材料与工程

用微液相合成法制备了PbHPO3超细粉末.得到的产物经粉末X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)检测表明为纯净的PbHPO3和2PbO@PbHPO3@0.5H2O.PbHPO3粒子为均匀球形,尺度范围30 nm～60 nm,2PbO@PbHPO3@0.5H2O粒子为棒状,尺度范围(20～40)nm×(50～200)nm.

关键词: 热稳定剂 , 亚磷酸铅 , 纳米微粉 , 微液相合成法