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Ti-MWW分子筛上烯丙醇环氧化制环氧丙醇

陈晓晖 , 范志勇 , 权霞 , 魏可镁

催化学报

以哌啶为模板剂, 硼酸为结构承载助剂,采用动态水热法成功地合成了Ti-MWW层状前体,经酸处理和煅烧后,得到Ti-MWW分子筛. 紫外-可见光谱表明, Ti-MWW层状前体中含有四面体和八面体配位的钛物种. 酸处理可以很容易地将非骨架的八面体钛脱除,煅烧后分子筛不含锐钛矿相;未经酸处理直接煅烧,部分八面体钛会聚集形成锐钛矿相. Ti-MWW层状前体的红外光谱在960 cm-1 处没有骨架钛的特征吸收谱带出现,经酸处理后,该特征吸收峰出现. 以H2O2为氧化剂,考察了Ti-MWW分子筛上的烯丙醇环氧化性能,发现凝胶Si/Ti=20, 15%HNO3处理12~16 h的情况下,制得的Ti-MWW的催化性能最好,在温度为333 K和反应时间为30 min, 转化率为88.7%, 选择性为99%;但酸处理时间过长可使部分Ti-MWW中的钛生成锐钛矿相,从而导致催化剂活性下降.

关键词: Ti-MWW分子筛 , 烯丙醇 , 环氧化 , 环氧丙醇

SnO2纳米材料的制备及其对丙烯醛还原反应的催化性能

焦昆 , 许宁 , 罗鸽 , 谢颂海 , 袁海英 , 张春雷

催化学报

采用柠檬酸法制备了SnO2纳米材料,并采用差热-热重、X射线衍射、透射电子显微镜和氮吸附等技术对其进行了表征,考察了其在丙烯醛还原制烯丙醇反应中的催化性能.结果显示,制备的SnO2纳米材料粒径(尺寸为8~10 nm)均一,并具有多孔性质(孔径4~6 nm);在丙烯醛还原制烯丙醇反应中具有良好的催化性能,催化剂的初始活性很高,丙烯醛的初始转化率可达93.6%,烯丙醇的最高选择性为60%,烯丙醇的最高收率为47%.表面结焦是造成催化剂失活的主要原因.

关键词: 纳米材料 , 氧化锡 , 丙烯醛 , 还原 , 烯丙醇

新型钼(Ⅵ)系配合物催化烯丙醇聚合反应研究

王茜茹 , 王戈 , 王治强 , 李效玉

高分子材料科学与工程

合成出一种新型Mo(Ⅵ)系配合物MoO2Cl2(MePh2PO)2,并用IR、1H-NMR对其结构进行表征.首次报道以MoO2Cl2(MePh2PO)2为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,催化烯丙醇的直接聚合反应,产物为2,3-环氧-1-丙醇低聚物.此反应体系条件温和,易于控制;IR、1H-NMR及LC-MS的分析结果说明产物为低聚物.考察了单体与催化剂的比例、反应温度、反应时间、溶剂及氧源等对聚合反应及产物分子量的影响:甲苯是该反应的最佳溶剂;以甲苯为溶剂,反应温度80℃,反应时间4 h,催化剂/烯丙醇/TBHP(摩尔比)为1/200/200,此时产物分子量可达到666.

关键词: 钼(Ⅵ)系催化剂 , 烯丙醇 , 聚合反应 , 2,3-环氧-1-丙醇低聚物

在聚合物链中间指定位置引入官能团的合成方法

杨大志 , 黄延宾

高分子材料科学与工程

提出并证明了一种在聚合物链中间指定位置引入特定功能基团的方法.以聚丙烯酸甲酯(PMA)为大分子引发剂,利用原子转移自由基聚合(ATRP)在PMA链端单加成烯丙醇单体,氧化为羧基后利用异戊烯醇保护,使链端重新具有了ATRP的引发活性,再次引发丙烯酸甲酯(MA)的聚合,最后选择性脱除异戊烯醇保护,从而获得在链上指定位置含有羧基的PMA,证明了本方法的可行性.该方法可以进一步扩展,用来合成结合处带有特定官能团的多嵌段共聚物.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 烯丙醇 , 单加成 , 异戊烯醇

一种改进的烯丙基缩水甘油醚的合成方法

刘秀英 , 张超灿 , 崔卫钢 , 徐卫林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.03.030

以固体NaOH和烯丙醇为原料在温和条件下制得烯丙醇钠,再以固体烯丙醇钠为原料,与环氧氯丙烷在无水条件下高产率地得到高纯度的烯丙基缩水甘油醚. 讨论了原料摩尔比、反应温度、反应时间、投料方式等因素对反应收率的影响. NaOH和烯丙醇摩尔比为1:3时,在加热回流下可高收率制得烯丙醇钠. 醚化反应中固体烯丙醇钠与环氧氯丙烷摩尔比为1:1.5,在无水条件下于30 ℃反应3 h,烯丙基缩水甘油醚的收率达96%以上.

关键词: 烯丙基缩水甘油醚 , 环氧氯丙烷 , 烯丙醇 , 烯丙醇 , 合成

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