张培青
,
王祥生
,
郭洪臣
,
朱文良
,
赵乐平
,
胡永康
催化学报
在考察ZSM-5沸石晶粒大小对脱除汽油中烯烃的影响的基础上,用纳米ZSM-5沸石作为活性组分负载Co-Mo氧化物制备了改性纳米ZSM-5沸石催化剂,并用XRF,NH3-TPD和TEM等方法对催化剂进行了表征. 以脱除DCC汽油中的烯烃为探针反应,临氢条件下,在固定床反应器上对催化剂脱除烯烃的性能进行了评价,考察了反应温度、压力、质量空速和氢/油比对催化剂脱除烯烃性能的影响. 结果表明,由于纳米ZSM-5沸石具有晶粒小、微孔短、扩散路程短以及表面酸中心数量多等特点,因而表现出较高的催化活性和较强的抗积碳性能. 在V(H2)/V(oil)=300,WHSV=3 h-1,p(H2)=3.0 Mpa和θ=350 ℃的适宜条件下,DCC汽油中烯烃的含量由60.7%下降到40%左右,芳烃和烷烃的含量增加; 在脱除烯烃的同时可维持汽油的辛烷值不降低. 催化剂连续运行1000 h以上,其脱除烯烃的性能稳定.
关键词:
加氢精制
,
纳米ZSM-5沸石
,
烯烃
,
芳香族烃
,
烷烃
,
汽油
,
钴
,
钼
中国材料进展
塑料行业需要大量的纯的乙烯和丙烯来生产聚（乙烯）和聚（丙烯）。但这些化合物必须从原油在500—600℃派生出来的烃类混合物中分离。烷烃／烯烃混合物（如丙烷／丙烯）的分离是通过将混合物冷却至-100℃，随后进行低温精馏实现的，此过程需要巨大的能量输入。为了有效节省能源，
关键词:
金属-有机骨架
,
节约能源
,
分离
,
烷烃
,
烃类混合物
,
烯烃
,
塑料行业
,
烃混合物
李守贵
,
房铭
,
庞文琴
,
刘纯晶
,
支志明
催化学报
应用3-氨丙基三乙氧基硅烷对MCM-41介孔分子筛进行了改性.改性产物(记为MCM-41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru(Ⅱ)L(CO)(EtOH)](L=meso-tetrakis(4-clorophenyl)porphyrin)的能力.制备了裹载0.1%～8.3%钌卟啉的产物(记为Ru/MCM-41(m)).应用X射线衍射、差热-热失重分析和紫外-可见光谱等方法对裹载产物进行了表征.结果表明,钌卟啉在MCM-41(m)孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在.装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加.轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM-41(m)孔道表面上.低钌含量的Ru/MCM-41(m)具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果.以0.1%Ru/MCM-41(m)和自由的钌卟啉为催化剂进行的6种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20～40倍.Ru/MCM-41(m)催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命,并且容易过滤回收.
关键词:
MCM-41介孔分子筛
,
改性
,
钌卟啉
,
烯烃
,
催化
,
氧化
,
裹载
张培青
,
王祥生
,
郭洪臣
催化学报
纳米HZSM-5(20～50 nm)沸石晶粒经碱性介质水热处理、负载稀土和锌氧化物组合改性后,制备成降低FCC汽油烯烃的催化剂,并用TEM,XRF,NH3-TPD及IR等手段对其进行了表征. 在温度为370 ℃, 压力3 MPa, 质量空速(WHSV)3 h-1 和氢油比(V(H2)/V(oil))为600的反应条件下, 在固定床反应器上对催化剂的降烯烃性能进行了评价. 结果表明,组合改性后的纳米HZSM-5催化剂表现出很强的降烯烃能力. 全馏分FCC汽油中烯烃含量(φ,下同)从49.6%降至15.4%, 芳烃(主要是C7～C9)含量从11.4%增加到33.5%, 异构烷烃(主要是C4～C6)含量从17.4%增加到31.1%, 异构烷烃与正构烷烃比从3.3增加到8.1, 在烯烃大量降低的同时,汽油的辛烷值(RON)有所增加. 同时汽油中苯的含量从2.84%降低到0.66%, 而硫的含量从0.02%(w)降低到0.01%. 催化剂具有降烯、除苯和脱硫的综合性能,且连续反应320 h仍保持性能稳定.
关键词:
纳米HZSM-5分子筛
,
改性
,
稀土
,
锌
,
FCC汽油
,
烯烃
,
硫
高飞雪
,
华瑞茂
,
山濑利博
催化学报
在异丁醛存在下,用催化剂H15Li4V12B32O84催化烯烃环氧化反应. 结果表明,H15Li4V12B32O84是一种有效的烯烃环氧化催化剂. 51V NMR谱研究表明,化学位移在-568.9的钒物种是反应过程中的活性中间体. 根据烯烃环氧化控制实验中 1H NMR和 51V NMR谱的研究结果,提出了过氧钒物种是烯烃环氧化反应的主要活性物种,并假设了H15Li4V12B32O84催化烯烃环氧化反应的机理.
关键词:
多钒酸盐
,
氧
,
烯烃
,
环氧化
,
氧转移
,
异丁醛
,
活性物种
朱何俊
,
丁云杰
,
严丽
,
何代平
,
王涛
,
陈维苗
,
吕元
,
林励吾
催化学报
利用有机-无机杂化的概念,以三苯基膦直接修饰Rh/SiO2制备了PPh3-Rh/SiO2多相催化剂. 在浆态床烯烃氢甲酰化反应中,该催化剂在1.0 MPa,373 K温和条件下的活性和选择性远高于Rh/SiO2的活性和选择性,与相应的均相催化剂HRhCO(PPh3)3的性能相当,且具有易分离的优点. 31P MAS NMR和XPS技术表征结果表明,催化剂中的配体PPh3与高度分散的Rh之间存在配位作用,形成了兼具多相和均相催化性能的有机-无机杂化催化剂. 该催化剂对不同碳数烯烃的氢甲酰化反应都具有较好的催化性能.
关键词:
烯烃
,
己烯
,
氢甲酰化
,
铑
,
负载型催化剂
,
三苯基膦
,
有机-无机杂化
刘颖荣
,
杨海鹰
,
李长秀
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.006
提出了一种用于汽油组成分析的新方法,该方法采用溴加成选择性地转化并检测烯烃,解决了单体烃分析中的烷烯混峰问题,简化了识谱过程,由此通过一个包含极性预柱与非极性分析柱的简单二维体系或者与气相色谱仪(GC)联用的原子发射光谱检测器(AED)两种途径均可进行准确度高的单体烃分析.在所选溴加成条件下,汽油中烯烃溴化率为100%,而烷烃和芳烃保持惰性.处理全过程仅需120 s～150 s,操作简单且重复性好.该处理适用于含烯量为0～100%(体积分数)的汽油,且主要针对含烯较高的催化裂化汽油.其中烯烃加成率和此过程中的副反应发生率采用和GC联用的AED测定.
关键词:
气相色谱
,
原子发射光谱检测器
,
溴化处理
,
烯烃
,
单体烃
,
族组成
,
汽油
刘颖荣
,
杨海鹰
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.002
通过对含烯烃汽油进行溴加成反应,对汽油中烯烃的保留值进行了研究.对171个溴化产物溴代烃进行了定性,并给出了溴代烃所对应的171个烯烃的定性结果,其中对C7前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式.定性手段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱-质谱联用(GC-MS)数据和气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)的元素比数据,确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式,然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律,确定了烯烃单体化合物的结构.该方法最大的优点是实现了选择性检测烯烃,从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰,因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映.
关键词:
气相色谱
,
原子发射光谱检测器
,
溴化反应
,
汽油
,
溴代烃
,
烯烃
,
族组成
刘颖荣
,
杨海鹰
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.001
采用气相色谱-原子发射光谱检测法对溴化处理后的汽油组成进行了定量分析,提出了烯烃定量回算算法,考察了溴通道比响应因子和分流失真等可能影响定量准确性的因素,并分析了可能造成该方法定量误差的原因,在此基础上提出了用分流失真校正因子修正分流进样造成的误差.方法的准确度实验表明,烯烃单体和混合烯烃的回收率均在96.5%～101%,说明该方法可用于汽油中烯烃含量的测定,同时应用该方法可对汽油中烯烃碳数、类型分布及含量有直观而清晰的认识,可为相关的催化剂及工艺研究提供丰富且准确的组成信息.
关键词:
气相色谱
,
原子发射光谱检测
,
溴化反应
,
汽油
,
溴代烃
,
烯烃
,
族组成
