苏碧云
,
拓宏兵
,
张群正
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10423
在经典的Brookhart吡啶双亚胺后过渡金属烯烃聚合催化剂基础上,用吡咯五元环代替吡啶六元环骨架可得到具有不同电子效应的新型吡咯亚胺配体.通过吡咯环特殊的电子效应和位阻效应可设计出种类繁多的有别于吡啶亚胺配体的配合物.综述了吡咯亚胺配体与前过渡金属(Ti,Zr等)、后过渡金属(Fe,Co,Ni,Pd等)、稀土金属(Y,l r,Lu,Nd等)以及其它金属(Cu,U,Cr等)的配位方式、配合物的结构类型、反应性及其催化烯烃聚合反应性能.
关键词:
吡咯亚胺配体
,
过渡金属配合物
,
烯烃聚合
,
电子效应
王永霞
,
左明辉
,
李悦生
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60271-0
钒系烯烃聚合催化剂在工业上有着不可替代的位置,它可用于制备高活性窄分布的聚合物、乙烯与α-烯烃共聚物和间规聚丙烯等。但由于实验手段难以确定钒催化剂活性物种的结构,进一步对催化机理的确认及催化剂结构的改进十分困难。本文运用密度泛函方法对水杨醛亚胺钒配合物催化乙烯聚合的活性物种结构进行了理论研究。对多种活性物种模型的比较研究结果表明,对此催化反应最有利的活性物种为中性双金属物种a1, a1结构中包含两个连接铝原子与钒中心的氯桥结构。研究同时表明,助催化剂AlEt2Cl的存在不仅加速了钒配合物前体的烷基化反应,同时其对活性物种a1结构中氯桥的形成至关重要。最后还研究了该催化体系的链终止反应机理。
关键词:
量子化学计算
,
密度泛函理论
,
烯烃聚合
,
钒
,
催化机理
徐永进
,
孙俊全
,
单玉华
,
林峰
,
王临才
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.001
合成了烯丙基水杨醛亚胺配体(6),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物(7)([O-(3-Allyl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)),用质谱,1HNMR、13 CNMR、IR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在环辛二烯镍(Ni(COD)2)作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合.在8.08×105 Pa的压力下,其最高活性可达2.86×105 g/(mol·h)(以催化剂中的Ni为基础计算),所得聚乙烯粘均分子量在0.86×104～3.17×104之间.并考察了THF、乙酸乙酯、MMA、乙醚对催化剂的聚合性能的影响.
关键词:
后过渡金属
,
烯烃聚合
,
催化剂
,
水杨醛亚胺
,
烯丙基取代配合物
王家宝
,
穆红亮
,
李悦生
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.05.140315
设计合成了一系列以吡啶二亚胺、吡啶胺-亚胺和吡啶二胺为螯合配体的三价钒配合物2a ～ 2e,并通过红外和元素分析等技术手段对其进行了结构表征.在助催化剂和再生活化剂的存在下,这些催化剂展示出了高活性和良好的高温稳定性.得到高相对分子质量、单峰分布聚乙烯表明聚合体系为单活性中心.以吡啶二胺为螯合配体的配合物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下显示出的活性高达6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃时仍保持高的催化活性,这表明双阴离子吡啶二胺能更好的保护催化活性中心.此外,这类三价钒催化剂能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在温和条件下即可得到较高单体插入率(降冰片烯37.3％,己烯4.8％)的共聚物.
关键词:
烯烃聚合
,
钒催化剂
,
乙烯聚合
,
共聚合
