昌志龙
,
石鑫
,
肖士洁
,
冯闻
,
徐樑华
高分子材料科学与工程
在惰性气氛中制备了不同环化程度的聚丙烯腈（PAN）热稳定化纤维,并将其在含氧气氛中进一步氧化处理,通过差示扫描量热仪（DSC）、傅立叶变换红外（FT-IR）和元素分析（EA）等方法研究了PAN纤维热稳定化过程中环化反应对氧化反应的影响。结果表明,与环化反应相比,氧化反应可在更低的温度下进行;对于环化程度越高的PAN热稳定化纤维,在含氧气氛中经相同条件热处理后氧含量越高,即氧化反应程度越高,故环化反应对氧化反应具有促进作用。
关键词:
聚丙烯腈纤维
,
热稳定化
,
环化反应
,
氧化反应
,
动力学
许海红
,
郭岱石
,
蒋淇忠
,
马紫峰
,
李婉君
,
王铮
催化学报
分别采用硫酸和硫酸铵溶液作为促进剂,对MCM-41进行表面硫酸根促进,并在不同温度下焙烧制得一系列硫酸根促进的纯硅MCM-41样品SM和ASM.采用氮吸附-脱附、吸附氨的程序升温脱附(NH3-TPD)、热重分析(TG-DTG)、元素分析和红外光谱(FT-IR)等表征方法对两类样品的介孔结构、硫酸根促进过程和表面酸性进行了考察,并通过环化合成紫罗兰酮这一典型的液体酸催化反应评价其催化活性.结果表明,经450℃焙烧的样品(SM-450和ASM-450)中促进剂完全分解,不存在作为原始促进剂或分解中间产物的游离硫酸分子,硫酸根以双齿螯合配位结构存在于SiO2表面.原位吡啶吸附红外光谱显示ASM-450表面同时存在L酸和B酸中心,NH3-TPD测试结果表明其酸强度较弱.SM-450和ASM-450具有与商品化氢型酸性树脂Amberlyst-15相当的催化性能,其催化作用来源于一般被认为不具备酸活性的SO2-4/SiO2表面螯合结构.在较低反应温度下,ASM-450具有优于Amberlyst-15的催化性能,并在循环使用5次后仍保持较高的催化活性.
关键词:
硫酸
,
硫酸铵
,
纯硅MCM-41
,
假性紫罗兰酮
,
环化反应
,
紫罗兰酮
乔焜
,
邓友全
催化学报
在氯化1-丙基-3-甲基咪唑(PMImCl)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMImCl)、氯化1-丁基吡啶(BPCl)和溴化1-乙基吡啶(EPBr)季铵盐与AlCl3构成的室温离子液体介质中,首次发现正十二碳烯(简称十二烯)可以高选择性地发生环化反应生成环十二烷. 依次在反应管中加入氯铝酸室温离子液体、乙醇和十二烯,其中AlCl3的量为0.01 mol,AlCl3与季铵盐的摩尔比为2,乙醇为10 ml,十二烯为2 ml (9.3 mmol). 当反应体系中不添加乙醇时,十二烯转化率和环十二烷选择性仅分别为4.2%和73.1%. 这是由于十二烯和氯铝酸离子液体形成两相体系而不易充分接触,故十二烯转化率和环十二烷选择性较低. 当反应体系中加入乙醇时,十二烯和氯铝酸离子液体体系变为单相,使得十二烯和氯铝酸离子液体可以充分接触,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到12.4%和82.9%. 压力对提高十二烯转化率和环十二烷选择性有很大的影响. p(N2)=3.0～6.0 MPa下反应12 h,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到27.2%和93.8%. 反应结束后加热除去乙醇,产物自动与离子液体分层,便于分离,且离子液体介质可重复使用.
关键词:
离子液体
,
乙醇
,
十二烯
,
环化反应
,
环十二烷
谭广慧
,
魏树权
,
赵俊明
,
张鹏
,
王丙南
,
郑鹏
,
刘岩
,
金英学
影像科学与光化学
邻苯二甲酰化的二肽(1)在光照下,经过单电子转移形成分子内双自由基(5),自由基(5)分子内耦合成环得到含哌嗪酮的化合物.此反应产率较好,可以成为合成哌嗪酮类化合物的新方法.所有新化合物均经NMR和MS确定其结构.
关键词:
二肽
,
单电子转移
,
环化反应
,
哌嗪酮
董为民
,
逄束芬
,
扈晶余
,
杨继华
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.010
采用Nd(naph)3-Al(C2H5)3-(t-C4H9)Cl三组分稀土催化剂进行丁二烯(BD)-异戊二烯(IP)的顺式共聚合,在聚合过程中引入有机氯代烃(RCl),以与聚合液中的烷基铝作用生成阳离子活性种,引发已生成的共聚物的环化反应及单体的环聚反应,得到可溶性无凝胶且含有环聚成分的环化共聚合产物. 考察了RCl用量、单体组成、稀土催化剂用量、反应温度等对原位环化反应的影响. 以红外光谱、核磁共振光谱对环化产物的结构进行了初步分析,确认了环化产物的生成.
关键词:
丁二烯
,
异戊二烯
,
共聚合
,
稀土催化剂
,
环化反应
,
环聚反应
段英
,
杨艳良
,
戴晓玉
,
李东密
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62522-6
有机高价碘试剂是一类环境友好、制备简单且性质温和的有机合成新试剂。近年来,有机高价碘试剂因表现出新颖、独特的反应性能而受到化学工作者广泛关注,成为有机合成重要研究领域之一。二芳基碘鎓盐是有机高价碘试剂的一个重要组成部分,是一类具有较高普适性的芳基化试剂,可用于羰基化合物、烯烃、炔烃和杂原子亲核化合物等的芳基化反应。目前,二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂对具有单一芳基化位点化合物的芳基化已经有了非常广泛而深入的研究。对于具有两个甚至多个芳基化位点的化合物(如同时具有胺基和炔基),其芳基化选择性问题仍缺乏系统研究。特别是在多个芳基化位点共存时如何能够使芳基化发生在某一特定位点仍然是一大难题。这限制了二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂更广泛的应用。因此,我们选用2-炔基苯胺(含有胺基和炔基两个芳基化位点)作为原料,通过溶剂的选择以及溶液酸碱性的调控来改变不同芳基化位点的反应活性,通过催化剂的调变来改变二芳基碘鎓盐芳基化反应的能力,从而找出最优条件实现底物分子的选择性芳基化反应,并利用剩余活性位点实现分子内的环化反应,从而实现芳基化-环化串联反应合成一系列N-芳基吲哚类化合物。在对模型底物进行条件筛选实验时发现,以2-乙基辛酸铜(Cu(OCOC8H17)2)作催化剂,二异丙基乙基胺(DIPEA)作碱,1,2-二氯乙烷(DCE)为溶剂,反应以最高93%的收率得到1,2-二苯基吲哚。使用该最优反应条件,一系列2-炔基苯胺都能与二芳基碘鎓盐很好地发生反应并且以良好到优秀的产率(71%–98%)得到目标产物N-芳基吲哚。此外,2-炔基苯胺与非对称的二芳基碘鎓盐也能发生反应,实验结果证明为位阻较小的芳基对胺基进行了N-芳基化反应。通过空白实验和对比实验,我们提出了可能的反应机理：二芳基碘鎓盐在铜催化剂作用下转化为亲电性的芳基活性中间体,该中间体与底物的胺基发生芳基化反应,然后芳基化产物在铜催化剂作用下环化生成N-芳基吲哚。该反应很好地解决了同时具有胺基和炔基两个芳基化位点的底物与二芳基碘鎓盐反应时C-芳基化和N-芳基化的竞争问题,选择合适反应条件使N-芳基化反应优先进行,为二芳基碘鎓盐的选择性芳基化反应提供了很好的实例,并为其它具有多个芳基化位点化合物的选择性芳基化反应提供了途径。
关键词:
选择性芳基化
,
二芳基碘鎓盐
,
环化反应
,
2-炔基苯胺
,
N-芳基吲哚
,
串联反应
