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氧化铝负载氮化钼的表面性质及加氢脱氢性能

肖进兵 , 罗有训 , 罗根祥 , 孙兆林 , 辛勤 , 李灿

催化学报

研究了氧化铝负载氮化钼的表面性质及加氢脱氢性能. 结果表明:负载型氮化钼处于高度分散状态,钝化态氮化钼表面为氮氧化钼或氧修饰的氮化钼,与真正的氮化钼有很大的区别;在苯、环己烯和环己烷的转化反应中,氮化钼对苯无加氢活性,但对环己烯和环己烷具有很高的脱氢活性和一定的裂化活性;钝化态氮化钼具有一定的苯加氢活性和环己烷裂化活性. 实验结果表明,氮化钼的加氢/脱氢活性中心为钼,裂化活性中心与氮原子有关. 同时,还考察了Ni(Co)Mo氮化物对苯和环己烷的催化裂化性能.

关键词: , , , 氮化物 , 氧化铝 , , 环己烯 , 环己烷 , 加氢 , 脱氢 , 裂化

一种TiO2修饰的Pd/Al2O3选择性加氢用催化剂的研究

南军 , 谢海峰 , 柴永明 , 李彦鹏 , 刘晨光

催化学报

研制了一种用TiO2修饰的Pd/Al2O3(Pd/Al2O3-TiO2)选择性加氢催化剂,并采用N2吸附,XRD,SEM,FT-IR,TPD和TPR等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的催化性能.结果表明,Pd/Al2O3-TiO2催化剂具有较小的比表面积;低的表面酸性,且以弱酸中心为主;TiO2在Al2O3表面呈高度分散,并集中于载体到一定的深度;用含钛溶液浸渍次数以1次为佳.载体中TiO2的添加使得PdO更易于被还原.用这种复合氧化物作载体制备的催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,优于单纯以Al2O3作载体的催化剂.

关键词: , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 苯乙烯 , 环己烯 , 选择性加氢

新型苯选择加氢制环己烯非晶态催化剂Ru-Fe-B/ZrO2的制备及其可调变性

孙海杰 , 张程 , 袁鹏 , 李建修 , 刘寿长

催化学报

采用化学还原法制备了一种新型高活性和高选择性苯选择加氢制环己烯的Ru-Fe-B/ZrO2纳米非晶态合金催化剂,并利用透射电镜、选区电子衍射、X射线衍射和N2物理吸附仪等手段对催化剂进行了表征. 重点研究了Ru-Fe-B/ZrO2催化剂活性和选择性的可调变性,及还原剂NaBH4浓度和洗涤后滤液的pH值对其催化性能的影响. 结果表明,在新型Ru-Fe-B/ZrO2催化剂上,当苯转化54%时,环己烯选择性高达80%, 同时环己烯选择性随苯转化率升高而缓慢下降. 向反应浆液中添加酸性或碱性物质可以调变催化剂的活性和选择性,同时催化剂制备工艺和性能具有很好的可重复性. Ru-Fe-B/ZrO2催化剂融合了纳米和非晶材料的特性,这是其对苯选择加氢制环己烯表现出高活性和高选择性的主要原因.

关键词: , 选择加氢 , 环己烯 , , , , 二氧化锆 , 非晶态合金 , 可调变性

用于苯选择加氢的Ru/Al2O3-ZrO2-NiO/堇青石蜂窝整体催化剂

王铭浩 , 苏宏久 , 周谨 , 王树东

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60609-3

使用浸涂法和氨气吸收沉积法制备了新型用于苯选择加氢的具有蛋壳型分布的Ru/Al2O3-ZrO2-NiO/堇青石蜂窝整体催化剂,且在固定床整体反应器中对其性能进行了测试.该催化剂显示了较优的选择性和稳定性,并且在低的ZnSO4浓度(0.5%问题)下环己烯产物收率可达24.7%.采用N2吸附-脱附法,电感耦合等离子体发射光谱,光学显微镜,扫描电子显微镜及能量色散X射线光谱仪等技术研究了影响催化剂性能的因素.结果表明,NiO的引入减少了涂层中的微孔含量,有利于在低的添加剂浓度下提高环己烯选择性.ZrO2的存在抑制了涂层的烧结,保证涂层在1373K高温焙烧后仍有较大的比表面积.Ru的蛋壳分布、薄的涂层厚度、较少的微孔含量、较大的比表面积和狭窄的孔分布可能是影响整体蜂窝催化剂中该特殊催化行为的重要因素.

关键词: 整体催化剂 , 涂层 , , 环己烯 , 选择性加氢 , 尖晶石 , 氧化锆 , 氧化镍

用于苯选择加氢制环己烯的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活与再生

王辉 , 刘仲毅 , 师瑞娟 , 张永娜 , 张洪权 , 刘寿长

催化学报

研究了在中试装置上经长期运转后的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活原因与再生方法.结果表明:催化剂失活不是由微孔堵塞、比表面积减小、晶粒长大或催化剂中毒而引起的,而是由于在长期运转过程中催化剂吸附了反应浆液中的Zn2+ 和反应器壁引入的Fe2+,通过酸洗的方法可以使催化剂的活性和选择性基本恢复.

关键词: , , 二氧化锆 , 非晶态合金 , , 选择加氢 , 环己烯 , 失活 , 再生

丙氨酸-水杨醛席夫碱锰(Ⅲ)配合物的制备及其对烯烃环氧化的催化性能

赵继全 , 韩建萍 , 张月成

催化学报

丙氨酸与水杨醛反应生成含羧基席夫碱, 利用羧基与氨丙基三乙氧基硅烷中的氨基生成酰胺键得到三乙氧基硅官能团化的配体. 该配体与乙酸锰配位生成的配合物与正硅酸乙酯通过溶胶-凝胶方法共聚制得锚链固定的多相化催化剂. 利用FT-IR,XPS和N2吸附法对该多相化催化剂进行了表征. 与均相催化剂相比,该催化剂对环己烯环氧化反应的催化活性及选择性较高. 在环己烯为25 mmol,异丁醛为50 mmol,催化剂用量为0.01 mmol,反应温度为35 ℃,反应时间为6 h的条件下,环己烯转化率可达99.6%,环氧环己烷选择性可达88.2%. 循环使用6次后催化剂性能没有明显改变.

关键词: 丙氨酸 , 水杨醛 , 席夫碱 , 锰配合物 , 溶胶-凝胶法 , 多相化催化剂 , 环己烯 , 环氧化 , 环氧化物

钙和钒离子对钒-溴过氧化物酶催化H2O2氧化环己烯反应的影响

章表明 , 曹旭鹏 , 薛松 , 肖通虎 , 张卫

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00438

在溴化钾存在下,大型海洋藻类珊瑚藻的钒-溴过氧化物酶(V-BPO)可在常温下催化H202环氧化环己烯生成环氧环己烷.通过用含1.0mmol/L钒离子和1.0mmol/L钙离子的缓冲溶液透析V-BPO、用恒流泵向反应体系中连续添加H2O2,并优化其它反应条件,可提高该催化反应时空收率.在优化的反应条件下,产物环氧环己烷的时空收率为4.79g/(h-L),对H2O2的收率为74%,均比文献最高值提高了78%.

关键词: 溴过氧化物酶 , 钙离子 , 钒离子 , 环己烯 , 过氧化氢 , 环氧化反应 , 环氧环己烷

双组分过渡金属氮化物催化剂Ⅱ.催化性能

魏昭彬 , 赵秀阁 , 辛勤

催化学报

对共沉淀法和浸渍法制备的双组分金属氮化物催化剂MMoNx(M=Ti,Co,Ce,Zr,La),在中压微反装置上进行了吡碇加氢脱氮、噻吩加氢脱硫、环己烯加氢及苯加氢反应性能考察.结果表明,不同的金属元素和制备方法对催化剂催化性能的影响有很大不同.其中,CoMoNx催化剂在上述几种反应中均表现出优异的催化性能.另外,共沉淀法制备的双组分金属氮化物催化剂要比浸渍法制备的催化剂活性高.

关键词: 双金属氮化物 , 钼催化剂 , 加氢脱氮 , 加氢脱硫 , 环己烯 , , 加氢

液相法Ru-M-B/ZrO2催化苯选择加氢制环己烯反应条件的研究

刘寿长 , 罗鸽 , 王海荣 , 谢云龙 , 杨邦举 , 韩民乐

催化学报

在与进口催化剂完全相同的条件下评价了用化学还原法制备的Ru-M-B/ZrO2(M=Zn,Fe)催化剂的催化性能. 结果表明,Ru-M-B/ZrO2的活性指数为343.9,苯转化率为40%时环己烯选择性为85.3%,均超过已工业化及文献报道的催化剂的最高水平. 活性组分Ru的晶粒度约为5 nm,与进口催化剂接近. 确定了Ru-M-B/ZrO2催化剂上苯选择加氢反应适宜的温度为140 ℃左右,合适的氢压为4~5 MPa,并从热力学和动力学的角度进行了分析. 预处理可使Ru-M-B/ZrO2催化剂的活性降低,但使其选择性升高,并从反应机理的角度进行了讨论.

关键词: , 选择加氢 , 环己烯 , , 二氧化锆 , 负载型催化剂 , 预处理

以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛Ⅲ. Ti-MCM-41分子筛的催化活性

于健强 , 李灿 , 许磊 , 李美俊 , 辛勤 , 刘中民

催化学报

考察了以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的含钛中孔分子筛Ti-MCM-41对苯乙烯,α -甲基苯乙烯和环己烯氧化反应的催化性能. 结果表明,对于CC双键位于端部的苯乙烯和α-甲基苯乙烯,发生的主要反应是CC双键的氧化断裂,而对于CC双键位于中间的环己烯,发生的主要反应是环氧化反应.

关键词: 中孔分子筛 , Ti-MCM-41 , 苯乙烯 , α-甲基苯乙烯 , 环己烯 , 选择氧化 , 环氧化

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