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钙和钒离子对钒-溴过氧化物酶催化H2O2氧化环己烯反应的影响

章表明 , 曹旭鹏 , 薛松 , 肖通虎 , 张卫

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00438

在溴化钾存在下,大型海洋藻类珊瑚藻的钒-溴过氧化物酶(V-BPO)可在常温下催化H202环氧化环己烯生成环氧环己烷.通过用含1.0mmol/L钒离子和1.0mmol/L钙离子的缓冲溶液透析V-BPO、用恒流泵向反应体系中连续添加H2O2,并优化其它反应条件,可提高该催化反应时空收率.在优化的反应条件下,产物环氧环己烷的时空收率为4.79g/(h-L),对H2O2的收率为74%,均比文献最高值提高了78%.

关键词: 溴过氧化物酶 , 钙离子 , 钒离子 , 环己烯 , 过氧化氢 , 环氧化反应 , 环氧环己烷

Fe-Al-α,α′-联吡啶体系催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环共聚反应

房江华 , 胡富陶

催化学报

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α′-dipy(acac乙酰丙酮,dipy联吡啶)催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环交替共聚反应,研究了Fe/Al,Fe/α,α′-dipy摩尔比对聚合反应的影响.用核磁共振技术研究了共聚物的交替度,测得了共聚物中邻苯二甲酸酐含量达31%以上. 用凝胶渗透色谱仪测得了共聚物的分子量.结果表明,共聚物分子量的分散度很窄. 共聚反应动力学研究结果表明,共聚对单体的浓度呈一级反应,表观活化能为36.1 kJ/mol

关键词: , , α,α′-联吡啶 , 配合物 , 交替共聚 , 邻苯二甲酸酐 , 环氧环己烷

磷酸镍纳米管的合成及其催化环己烯环氧化反应性能

武光 , 王安杰 , 李翔 , 王瑶 , 胡永康

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00131

在不添加有机模板剂的情况下,通过尿素缓慢分解调节局部pH值,水热法合成了具有均一孔道直径的磷酸镍纳米管材料(NiPO-NTs).采用N2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附对材料进行了表征,并将其用于催化H2O2氧化的环己烯反应中,考察了反应条件对环氧化反应性能的影响.结果表明,NiPO-NTs具有狭窄的孔径分布,比表面积为96.6m2/g,其表面酸中心以弱Lewis酸为主.该反应中以乙腈为溶剂较为适宜,高温和高H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环己烯转化率;而低温和高H2O2/环己烯摩尔比有利于提高环氧环己烷选择性.在60℃,H2O2/环己烯摩尔比为3,反应6h时,环己烯转化率可达50.6%,环氧环己烷选择件为72.1%.

关键词: 磷酸镍 , 纳米管 , 尿素 , 环己烯 , 环氧化 , 环氧环己烷

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环己烷开环共聚

房江华 , 胡富陶

高分子材料科学与工程

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.

关键词: Fe-Al-α,α′-联吡啶催化剂 , 交替共聚 , 马来酸酐 , 环氧环己烷

由苯制备环己醇新途径

娄舒洁 , 肖超贤 , 孙耿 , 寇元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20949

将可溶性Ru纳米粒子用于催化苯选择性加氢制备环己烯反应,考察了还原方法对Ru纳米粒子催化活性的影响;并以醇水还原法制备的Ru纳米粒子为催化剂,考察了温度和压力对反应性能的影响.当使用脱硫的苯作为原料时,苯转化率可达30.2%,环己烯选择性达到46.9%.以无水兰尼镍作催化剂,100℃时,环氧环己烷加氢转化率为100%,环己醇选择性为93.2%.从原料苯出发制得环己醇的单程收率可达14%,由此找到一条制备环己醇的新途径.

关键词: , 环己醇 , 环氧环己烷 , 钌纳米粒子 , 兰尼镍

端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷共聚醚的合成与表征

刘艳春 , 邓剑如 , 马继勇 , 蒋卫和

高分子材料科学与工程

采用三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)作催化剂,乙二醇(EG)作起始剂,二氯甲烷(CH2Cl2)作溶剂,制备了端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷(CHO-ECH)共聚醚,讨论了原料摩尔配比、聚合温度和聚合时间对共聚结果的影响,并采用IR和1H-NMR对共聚醚进行了结构表征.用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良.

关键词: 环氧环己烷 , 环氧氯丙烷 , 共聚醚 , 聚氨酯涂膜

稀土硼氢化合物对环氧环己烷的开环聚合

袁福根 , 朱雪华

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.01.022

合成了三类稀土硼氢化合物Ln(BH4)3(THF)3[Ln=Er(1),Yb(2)]、[(Me3Si)2NC(NCy)2]Ln(BH4)2(THF)2[Cy=C6H11,Ln=Er(3),Yb(4)]和(ArO)Ln(BH4)2(THF)2[Ar=C6H2-2,4,6-t-Bu3,Ln=Er(5),Yb(6)],首次研究了它们催化环氧环己烷(CHO)开环聚合的性能.其活性顺序为5~6>1~3>2>4,说明吸电性配体以及Lewis酸性较大的稀土元素对金属硼氢化物催化聚合活性是有利的.温度越高,催化剂催化活性越好.聚合物分子量在1万左右,分子量分布在2.2左右.

关键词: 稀土 , 硼氢化物 , 环氧环己烷 , 聚合

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