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气相色谱/化学电离-质谱法检测石油中的环烷酸

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.03.007

采用柱色谱和阴离子交换树脂法分离出原油200～420 ℃馏分中的羧酸,通过红外光谱仪检验分离效果及分离出的羧酸的类型.采用气相色谱及以异丁烷为反应气的化学电离(CI)质谱法分析分离出的羧酸.在对其结构进行推断和归类中,以纯脂肪酸、环烷酸以及分离出的石油酸的CI质谱数据为基础,结合环烷酸z系列通式CnH2n+zO2,分别得到了不同碳数的脂肪酸及一环、二环……六环环烷酸的分析结果.结果表明,含酸原油中的羧酸主要是环烷酸,相对分子质量分布为170～510,碳数分布为C10～C35,其中双环、三环环烷酸含量较高.

关键词: 气相色谱 , 质谱 , 电子轰击 , 化学电离 , 环烷酸 , 碳数分布 , 馏出液 , 原油

炼厂的环烷酸腐蚀问题及最新研究动态

屈定荣

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2016.07.020

回顾了高酸原油加工防腐经验。加工高酸值原油是炼油企业控制成本、提高赢利空间的重要手段，但同时要面临设备腐蚀加剧问题，如高于230℃的高温部位、减压塔内器件、过流部件等腐蚀严重。各炼油企业普遍采取装置适应性改造、材质升级、加强在线腐蚀监测、高温缓蚀剂等技术手段应对高酸值原油腐蚀问题，然而设备腐蚀风险并没有得到彻底控制，由于腐蚀严重而导致的非计划停工仍难以杜绝，因此许多学者持续开展了高温环烷酸腐蚀研究。通过在模拟介质中的实验研究掌握了温度、总酸值、硫含量等因素对高温环烷酸腐蚀的影响，发现硫腐蚀可以部分抑制环烷酸腐蚀。近年来，实际馏分中环烷酸腐蚀和硫腐蚀交互作用得到了更多关注，重点是研究硫腐蚀产物膜在环烷酸腐蚀环境中的作用和机理。发展了旋转圆环实验装置、喷射式实验装置、流经式迷你高压釜、常温高速双相流模拟装置等，从不同角度模拟工况条件，使之更加接近工业生产实际工况。发展了预成膜-后腐蚀的“Challenge（挑战）”实验，用于研究钝化膜在高温环烷酸腐蚀中的行为和特性。环烷酸在馏分中的分布以及对腐蚀的影响也得到了广泛关注。基于机理或者经验数据的腐蚀预测模型已经成为各种炼厂设备完整性管理技术的基础。

关键词: 环烷酸 , 环烷酸腐蚀 , 硫腐蚀 , 高温腐蚀 , 设防值 , 腐蚀预测模型 , 炼油设备 , 设备完整性管理

环烷酸和硫化腐蚀体系的热力学分析

高延敏 , 陈家坚 , 高立群

腐蚀科学与防护技术

从热力学角度讨论了环烷酸和硫化氢组成的腐蚀体系的热力学性质。结果表明：含高硫、高酸值的原油在温度小于３９８．９８Ｋ时，所形成的ＦｅＳ地环烷酸的侵蚀具有一定的保护作用，高于此温度将丧失保护作用，温度、浓度的变化不同程度的影响腐蚀产物的组成，讨论了ＦｅＳ在环烷酸中可能的溶解机理，探讨了选择成型缓蚀剂的原则。　

关键词: 环烷酸 , Hydrogen Suphide , comion , null

碳钢和不锈钢在高温重质油中的腐蚀行为

翟云皓 , 董泽华 , 母建益 , 金文房 , 王领

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2006.03.016

石油炼厂减二线油中含有少量的环烷酸,当温度高于200 ℃时,其中的环烷酸与高温活性硫的共同作用, 加剧了金属设备的腐蚀.利用高压釜,以减二线重质油为介质进行动态腐蚀失重试验,考察了200～380 ℃内不同剪切速率下油品对Q235A、16Mn、Cr5Mo等三种低合金钢,18-8、304和316L不锈钢材料的腐蚀行为.发现低合金钢在相同温度下,Cr5Mo的腐蚀速率最小,且这33种低合金钢的腐蚀速率均在260 ℃左右出现一个局部极大值;当温度超过300 ℃后,它们的腐蚀速率再次随温度升高而增加;对于不锈钢,其腐蚀速率则随温度升高而单调增加,316L的耐蚀性最好.

关键词: 高温腐蚀 , 环烷酸 , 重质油 , 不锈钢 , 碳钢

环烷酸中亚磷酸三苯酯对A3钢的缓蚀性能和膜的溶解性能

高延敏 , 王鹏 , 陈家坚 , 吴维(山文)

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.09.020

采用静态挂片和SEM方法,考察了亚磷酸三苯酯在环烷酸腐蚀体系中对A3钢的缓蚀性能.结果表明,亚磷酸三苯酯具有很好的缓蚀性能,它可以在金属表面形成致密的膜,该膜在不添加缓蚀剂的情况下,在环烷酸中可以保持60 h以上的耐腐蚀性能,显示了亚磷酸三苯酯作为缓蚀剂具有很好的后效性.

关键词: 亚磷酸三苯酯 , 高温缓蚀剂 , 膜 , 耐蚀性能 , A3钢 , 环烷酸

咪唑啉缓蚀剂的合成与缓蚀性能研究

雷良才 , 肖恺 , 沈愚 , 史向荣 , 于大勇 , 高延敏 , 杜元龙

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2001.10.002

利用环烷酸及二乙烯三胺为原料合成咪唑啉缓蚀剂,合成产品可按沸程分为5个组分,利用红外光谱分析对产品的结构作了定性分析,并通过失重实验和自制的局部腐蚀模拟探头对合成咪唑啉的缓蚀性能进行了表征.结果表明这5个组分都具有咪唑啉环结构,且均具有良好的缓蚀性能,当使用量为5/106时,对Q235钢在酸性介质中的缓蚀效率最高可达93.81%,此外由于高沸点组分的分子结构中疏水基团较大,缓蚀效率也较高.实验结果还表明该产品对局部腐蚀亦有很好的缓蚀作用.

关键词: 缓蚀剂 , 腐蚀 , 咪唑啉 , 环烷酸

环烷酸中常减压装置腐蚀行为的受控因素

余建飞 , 穆明皓 , 江莉 , 郝龙 , 李锐 , 林安 , 甘复兴

材料保护

通过高压釜静态模拟试验,以白油/环烷酸为腐蚀介质进行失重试验,研究了不同温度、酸值和恒温时间下,20号碳钢和Cr9Mo钢材料的腐蚀行为.结果表明:随着试验温度、油品酸值的提高,腐蚀速度增大;恒温6 h后腐蚀速度趋于稳定;在相同的条件下,Cr9Mo钢的耐蚀性优于20号碳钢.

关键词: 腐蚀行为 , 环烷酸 , 常减压装置 , 20钢 , Cr19Mo钢 , 酸值

环烷酸咪唑啉膦酰胺缓蚀性能的研究

石顺存 , 方茹苕 , 蒋华鹏 , 唐胜利

材料保护

以环烷酸咪唑啉和三氯氧磷为原料合成了水溶性咪唑啉膦酰胺(MPA).采用静态挂片失重法对其在HCl-H2S酸性溶液及模拟油田水中的缓蚀性能进行了研究.结果表明:(1)在1 000 mg/L Hcl-500mg/L H2S酸性溶液中,在90℃、24 h条件下,MPA能获得比RKT-717缓蚀剂更好的缓蚀效果,并且当投加浓度为15 mg/L时,其缓蚀率可达90%以上;改变酸性溶液中H2S的含量,MPA的缓蚀率先随着H2S含量的增大而逐渐降低,但当H2S含量达到300 mg/L后,MPA的缓蚀效果几乎不再受H2S含量的影响;MPA的缓蚀率受试验温度的影响不大;(2)在模拟油田水介质中,在80℃、24 h条件下,MPA投加浓度为30 mg/L时,金属的腐蚀率达到SY/T 5273-2000规定的小于0.076 mm/a的要求.

关键词: 咪唑啉膦酰胺 , 环烷酸 , 咪唑啉 , 三氯氧磷 , 缓蚀性能

A3钢在环烷酸中腐蚀的物理化学行为

高延敏 , 陈家坚 , 杨怀玉 , 祝英剑 , 曹殿珍 , 吴维(山文)

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.1999.06.008

用失重法测定了不同温度下A3钢在环烷酸中的腐蚀速率.将试验结果与热力学和动力学方程进行拟合,得到温度与腐蚀反应速率常数的关系方程为:lnk=9.46-,环烷酸与A3钢的反应表观活化能为:Ea=346 kJ/mol,摩尔反应焓为:QP=ΔH=25.2 kJ/mol.用簇集理论分析了环烷酸分子的缔合状态与A3钢的腐蚀的关系 .

关键词: 腐蚀 , 环烷酸 , 表观活化能 , 反应焓 , 簇集

高温环烷酸腐蚀机理与控制方法研究进展

周建龙 , 李晓刚 , 程学群 , 胡洋 , 张新

腐蚀与防护

高温环境下环烷酸的腐蚀一直是炼油工业急需解决的一个重要的实际问题.尽管关于环烷酸腐蚀的研究一直没有间断,但因其腐蚀因素众多,其腐蚀机理仍未有定论.本文综述了高温环烷酸的腐蚀机理及其影响因素、腐蚀试验与控制方法的研究进展:认为原油类型和组成、操作温度、设备材质、流速流态、操作时间等对环烷酸腐蚀有着重要的影响.针对影响环烷酸腐蚀的因素,开展现场试验、实验室模拟和加速试验对于环烷酸腐蚀的研究有着重要的意义:现有的各种控制方法均存在不足,需进一步加强高温环境下环烷酸的腐蚀行为和规律的研究.

关键词: 环烷酸 , 腐蚀 , 腐蚀试验 , 机理 , 控制

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