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双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , 闫鹏 , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

基于TiO2的绿色多相催化剂催化CO2与环氧化合物偶联反应

刘靖 , 王安琪 , 景欢旺

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60110-8

金属离子掺杂纳米TiO2(M-TiO2, M = Zn2+, Cu2+, Co2+, Mn2+, Ni2+)在CO2与环氧化合物的偶联反应中表现出较高的催化活性。反应以四正丁基碘化铵(TBAI)为共催化剂,在无溶剂条件下进行。考察了反应温度、反应时间和CO2压力在Zn-TiO2/TBAI体系中对反应性能的影响。作为无毒的多相催化剂, Zn-TiO2可循环使用5次,其催化活性没有明显降低。

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 多相催化剂 , 掺杂纳米二氧化钛

聚合物负载季鏻盐催化CO2与环氧化物的环加成反应

熊玉兵 , 崔紫鹏 , 王鸿 , 王玉娇 , 王荣民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00544

制备了聚合物负载的季鏻盐催化剂,并用于CO2与环氧氯丙烷环加成反应中.采用红外光谱、热分析、原子吸收光谱和扫描电子显微镜等手段测定了催化剂的结构、热性能、磷元素含量和表面形貌等.考察了CO2压力,温度、催化剂用量和反应时间等对环加成反应性能的影响.结果表明,在催化剂用量为0.09g,CO2压力为4.5MPa,于150℃反应6h时,3-氯甲基环碳酸酯收率可达97.7%,选择性大于99%.且催化剂易分离回收,重复使用5次后产物收率和选择性没有明显下降.同时探讨了该催化剂上CO2环加成合成环碳酸酯的可能机理.

关键词: 聚含物 , 季鏻盐 , 二氧化碳 , 环氧化物 , 环加成 , 环碳酸酯

溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应

常涛 , 吴梅 , 靳丽丽 , 景欢旺 , 邱文元

催化学报

研究了溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能. 结果表明,在413 K和1.0 Mpa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.

关键词: 溴化锌 , 季(鎓)三溴盐 , 环氧化合物 , 二氧化碳 , 偶联反应 , 环碳酸酯

新型Br?nsted酸性离子液体催化二氧化碳与环氧化合物偶联反应

常涛 , 高晓蕊 , 边丽 , 付西英 , 袁明霞 , 景欢旺

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60227-8

设计合成了一系列由碳链长度可调节的Br?nsted酸中心阳离子及Lewis碱中心阴离子构成的酸性离子液体,,并应用于二氧化碳与环氧化合物的偶联反应合成环碳酸酯。考察了离子液体结构以及温度、压力和催化剂用量等参数的影响。结果表明,具有长碳链的离子液体表现出高催化活性及可重复使用性能。离子液体的酸性影响催化活性。

关键词: 二氧化碳固定 , 偶联反应 , 酸性离子液体 , 环碳酸酯 , 哈米特酸度

杂化非异氰酸酯聚氨酯的合成方法、性能及应用前景

周莉 , 肖增钧 , 刘波 , 罗仲宽 , 刘剑洪

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.06.012

杂化非异氰酸酯聚氨酯在制备过程中不使用高毒性和湿敏性的物质多异氰酸酯,而且本身具有与传统聚氨酯不同的结构,物理性能优异.本文介绍了杂化非异氰酸酯聚氨酯的合成方法、主要性能和应用前景.

关键词: 杂化非异氰酸酯聚氨酯 , 异氰酸酯 , 聚氨酯 , 环碳酸酯 , 互穿交联网络

六元环碳酸酯TMC或DTC与己内酯开环共聚合研究进展

于翠萍 , 李希 , 郭霞 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

论述了六元环碳酸酯三亚甲基环碳酸酯(TMC)或2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)与己内酯(ε-CL)开环共聚合的研究进展,概括了每种催化剂催化DTC或TMC与ε-CL开环共聚合的特征,并讨论了稀土催化剂在生物降解聚合物合成中的优势.

关键词: 环碳酸酯 , 己内酯 , 开环共聚合 , 稀土催化剂

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫鹏 , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

非异氰酸酯聚氨酯涂料的制备及性能研究

黄禹 , 刘晓国

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.03.008

将2,3-环碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯(PCMA)与丙烯酸酯类单体共聚生成的聚合物作为主要成膜物,以二乙烯三胺为固化剂,制备了非异氰酸酯聚氨酯涂膜(NIPU).通过门-IR对涂膜结构进行分析,证明了聚氨酯特殊基团氨基甲酸酯的合成;并通过对漆膜综合性能的研究,确定了共聚实验配方及固化合成NIPU的最佳工艺.配制的清漆漆膜综合性能优良,同时其制备过程中不以有毒、高湿敏性的异氰酸酯为原料,安全、环保.

关键词: 非异氰酸酯聚氨酯 , 聚氨酯涂料 , 环碳酸酯

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