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环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应

肖自胜 , 兰支利 , 尹笃林 , 刘芳 , 李传华

催化学报

研究了酮与环糊精手性协同催化作用下,用非手性酮与过氧硫酸氢钾(商品名Oxone(R))原位产生的二氧杂环丙烷实现了对包合在环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应,考察了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与不同的酮协同催化反应效果,并对协同催化反应机理进行了探讨. 结果表明, β-环糊精和甲基异丁基酮(MIBK)及Oxone(R)原位形成的二氧杂环丙烷具有较好的协同催化作用; MIBK用量、碳酸氢钠用量、反应时间和温度等因素对反应产物的收率和对映体选择性有一定的影响. 在优化条件下,环氧苯乙烷的ee值可达46%.

关键词: 苯乙烯 , 环糊精 , 包合物 , 二氧杂环丙烷 , 环氧化 , 协同催化 , 环氧苯乙烷

水性聚氨酯/环糊精修饰多壁碳纳米管复合材料的制备与性能

林强 , 罗珍 , 鲍俊杰 , 许戈文 , 黄毅萍

电镀与涂饰

为改善多壁碳纳米管(MWNTs)的水分散性,将其与β-环糊精(CD)研磨以及超声分散,得到环糊精修饰碳纳米管(CDMWNTs),并通过与水性聚氨酯球磨共混,制备了水性聚氨酯/CD修饰碳纳米管复合乳液,其固化成膜后利用热重分析、万能材料试验机、扫描电镜和绝缘电阻测试仪探讨了CDMWNTs含量对复合胶膜热稳定性、力学性能、微观形貌和导电性的影响.通过粒径分析与红外光谱说明了CD改性处理对MWNTs的影响.结果显示,与纯聚氨酯胶膜相比,当CDMWNTs加入量为3.0%时,复合胶膜的拉伸强度和断裂伸长率分别提高了72.29%和17.22%;其电阻率为174 Ω·m,减小了5个数量级,显著提高了聚氨酯的导电性;其热稳定性也得到一定的提高.相同加入量下,CDMWNTs所制复合胶膜的性能好于未改性MWNTs所制复合胶膜的性能.

关键词: 环糊精 , 多壁碳纳米管 , 改性 , 水性聚氨酯 , 机械共混 , 分散性 , 力学

α-和γ-环糊精改性法制备的Ni/SBA-15催化剂的物化性质及其在甲烷二氧化碳重整中的催化性能

刘会敏 , 李宇明 , 吴昊 , 刘佳雄 , 贺德华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60242-4

以多羟基有机物α-或γ-环糊精为分散促进剂制备了Ni/SBA-15催化剂,通过N2吸附-脱附、X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和热重等手段对该催化剂的物理化学性质进行了表征,并将其应用于甲烷二氧化碳重整(CRM)制合成气反应。结果显示,与采用传统浸渍法制备的Ni/SBA-15催化剂相比,采用α-或γ-环糊精改性法制备的催化剂具有更小的NiO颗粒,并在CRM中显示出更高的催化活性及更强的抗积碳性能。机理研究表明,采用传统浸渍法制备Ni/SBA-15催化剂时,浸渍液中的Ni2+主要在浓度梯度的作用下逐渐进入到SBA-15孔道内部, Ni2+水合物容易团聚,分散程度较低;而采用α-或γ-环糊精改性方法制备催化剂时,在水溶液中Ni2+与环糊精形成包覆物,环糊精携带Ni2+进入SBA-15孔道内,并且环糊精的存在使得Ni2+之间相互隔离,以高度分散形态存在于SBA-15孔道表面,有利于后续热处理中NiO在载体上较好地分散。

关键词: , 分散度 , 甲烷二氧化碳重整 , 环糊精 , 积碳

表面改性聚乙烯亚胺-聚乙二醇/α-环糊精空心微球的制备与表征

张婉贞 , 程从 , 张红素 , 骆玲 , 张晟

高分子材料科学与工程

首先合成了聚乙烯亚胺-聚乙二醇(PEI-b-mPEG)嵌段共聚物.然后利用α-环糊精(α-CD)与PEG和PEI之间不同的包合行为,构筑了一种以PEI为柔性链段,α-CD-PEG包合物为刚性链段的自组装空心微球PEI-b-mPEG/α-CD.最后,对PEI-b-mPEG/α-CD微球实施表面改性,得到了一种表面覆盖β-CD的空心微球.通过按磁共振、扫面电镜、透射电镜、原子力显微镜、X射线衍射和表面电位测试等方法对所得到的微球结构、性能等进行了表征.实验结果表明,这种微球还可以将喜树碱分子包合在外层β-CD内,预期在生物医学材料方面(如药物缓释和酶的固定化)会有较好的应用前景.

关键词: 环糊精 , 主客体识别 , 自组装 , 空心微球

虎杖甙/HP-β-CD包合物的制备及光稳定性研究

李姝静 , 周自若 , 岳军治 , 周威 , 王心蕊 , 白冬生

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.487

以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为主体,采用冷冻干燥法制备了虎杖甙的包合物,通过相溶解度法、粉末X射线衍射谱图(XRD)、热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)研究了HP-β-CD与虎杖甙的主客体作用,并考察了包合作用对虎杖甙光稳定性的影响.结果表明,HP-β-CD与虎杖甙形成了包合比为1∶1的包合物,缔合常数为1308 mol-1·L;包合后虎杖甙在水中的溶解度提高10倍以上,热稳定性提高,分解温度从270℃提高至298℃;光稳定性实验表明包合后虎杖甙的光稳定性得到了有效提高.这为虎杖甙在食品、化妆品等领域的使用提供了新的方法和信息.

关键词: 虎杖甙 , 环糊精 , 包合物 , 溶解性 , 光稳定性

含特殊功能基团聚合物的自组装研究进展

马托梅 , 刘郁杨 , 孙乐

高分子材料科学与工程

综述了富勒烯、碳纳米管、环糊精、冠醚等特殊功能基团以不同方式修饰的聚合物的自组装行为.用这些具有特殊功能的物质对聚合物进行修饰,不仅能够影响聚合物的自组装行为,亦能改变所形成自组装体的形态.

关键词: 自组装 , 富勒烯 , 碳纳米管 , 环糊精 , 冠醚 , 聚合物

以12-3-12/SDS混合系统为模板合成碳酸钙-环糊精复合材料?

韩峰 , 李艳丽 , 郐俊强

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.11.023

双子型表面活性剂12-3-12与阴离子表面活性剂SDS混合系统在不同配比下生成不同的自组织体(包括胶束、囊泡、液晶)。分别以这些自组织体为模板,利用碳酸化法合成了具有贝壳珍珠层“砖-泥”结构的碳酸钙-环糊精仿生复合材料。以X射线衍射、红外光谱、扫描电子显微镜测试表征产品组成与形貌,通过不同类型的自组织体模板与碳酸钙-环糊精复合材料形貌的对比研究,探讨模板与材料形貌的关系,为新型材料的设计合成提供了新的思路。

关键词: 碳酸钙 , 环糊精 , 双子表面活性剂 , 珍珠层 , 仿生矿化

水难溶性药物的载体材料研究进展

赵雯 , 张宏 , 卢婷利 , 陈涛

材料导报

水难溶性药物因其在水中溶解度小使得药物的临床应用受到限制.将水难溶性药物通过某些载体包裹,是对水难溶性药物进行增溶的一种行之有效的方法.综述了水难溶性药物载体材料的研究进展,并总结了各种载体材料的优缺点.针对普遍存在的增溶效果不理想的问题,指出了几种载体未来的发展方向.表面活性剂胶束因其自身的毒性而逐渐被其它载体材料取代.环糊精和聚合物胶束具有广阔的发展前景.尽管脂质体作为水难溶性药物载体存在不足之处,但其可用作水溶性药物的载体或者制备成主动靶向制剂(例如单克隆抗体导向的脂质体)、物理化学靶向制剂(例如磁靶向脂质体),仍具有巨大的研究价值和发展空间.

关键词: 水难溶性药物 , 载体 , 脂质体 , 环糊精 , 胶束

含两个识别点的侧链准聚轮烷的制备

岳军治 , 李姝静 , 周威 , 王心蕊 , 陈勇

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.06.495

合成了侧链含烷基链(C7)及偶氮基团(Azo)两个疏水基团修饰的聚合物4,并基于环糊精与两个疏水基团C7、Azo的不同结合能力,制备了含两个识别点的侧链准聚轮烷.首先,在聚合物4的溶液中加入α-环糊精(α-CD),α-CD分别包结在C7及Azo部分,得到了侧链准聚轮烷;第二步,在365 nm的紫外光光照下,聚合物4侧链端基的trans-Azo异构为ci Azo,α-CD从Azo部分解离,但α-CD仍包结在C7部分,得到了侧链聚轮烷;第三步,在侧链聚轮烷溶液中加入p-环糊精(β-CD),β-CD包结在cis-Azo部分,得到了α-CD、β-CD分别包结两个疏水识别点的侧链准聚轮烷.

关键词: 侧链准聚轮烷 , 主客体相互作用 , 环糊精 , 超分子

聚L-乳酸/环糊精复合材料性能研究

蔡艳华

材料导报

为制备具有功能性的聚乳酸复合材料,以聚L-乳酸(PLLA)和α-环糊精(α-CD)为原料,通过熔融共混技术制备PLLA/α-CD复合材料.研究结果显示α-CD促进了PLLA的结晶,提高了PLLA的结晶速率,但材料变脆;而PLLA/α-CD复合材料非等温结晶后的熔融行为则地受到降温速率的强烈影响,降温速率的增加使得PLLA/α-CD复合材料由单熔融峰转变为双熔融峰.热分解性能研究结果则表明添加α-CD能使PLLA的热分解温度升高.

关键词: 聚L-乳酸 , 环糊精 , 结晶行为 , 熔融行为 , 热分解

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