张悝
,
项寿鹤
,
张怀彬
,
刘上垣
,
李赫口亘
催化学报
在n(PhOH)/n(CH3OH)=1,WGSV=0.5 h-1,T=673 K的反应条件下,研究了HZSM-5,HZSM-23和改性HZSM-5分子筛上苯酚与甲醇烷基化反应的规律. 结果表明,分子筛外表面的酸中心对苯酚烷基化反应的贡献较大. 用4-甲基喹啉使分子筛外表面的酸中心中毒后,影响反应产物选择性的主要因素是分子筛的孔径. 孔径较小的HZSM-23分子筛对提高芳香醚的选择性,抑制二甲酚的生成和提高对甲酚的选择性有利. 间甲酚和二甲酚可以在HZSM-5沸石的孔道内生成,但在HZSM-23的孔道内受到抑制. 用 P2O5,MgO和Sb2O3对HZSM-5改性都可以提高芳香醚的选择性,降低甲酚和二甲酚的选择性. 随着氧化物负载量的增加,邻甲酚选择性升高. 适度的氧化物改性可以提高对甲酚的选择性,改性效果为Sb2O3＞P2O5＞MgO.
关键词:
HZSM-5沸石
,
HZSM-23沸石
,
五氧化二磷
,
氧化镁
,
三氧化二锑
,
苯酚
,
甲醇
,
甲基化
,
甲酚
蓝冬雪
,
林丹
,
赵会民
,
马丽
,
淳远
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10237
以脱脂棉为模板,以四水乙酸镁和九水硝酸铝为前驱物,采用外模板法制备了一系列Al2O3-MgO混合氧化物,并用X射线衍射、扫描电镜、低温N2吸附等手段对其进行了表征.结果表明,所制样品显示出棉纤维的生物形态,且具有较高的比表面积(可达206 m2/g).Mg含量较低时Al2O3-MgO混合氧化物为无定形结构,当Mg/Al=1时开始出现MgO的纳米晶相.在环戊二烯甲醇烷基化反应中,具有生物形态和酸碱双功能的Al2O3-MgO混合氧化物表现出较高的催化活性,明显高于未使用模板制得的固体碱,并当Mg/Al=20时样品催化性能最佳.
关键词:
外模板
,
脱脂棉
,
氧化镁
,
氧化铝
,
高比表面积
,
固体碱
,
环戊二烯
,
甲基化
,
甲基环戊二烯
梁建华
,
姚国伟
,
郑少军
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.03.012
采用反相高效液相色谱法对克拉霉素合成工艺中关键中间E2'，4″-双(三甲基硅)-红霉素A-9-(1-异丙氧环己基)肟、Z-2′，4″-双(三甲基硅)-红霉素A-9-(1-异丙氧环己基)肟和E-2′，4″-双(三甲基硅)-6-甲基红霉素A-9-(1-异丙氧环己基)肟、Z-2′，4″-双(三甲基硅)- 6-甲基红霉素A-9-(1-异丙氧环己基)肟及其相关的6种工艺杂质进行了分离、定性和定量分析。色谱柱为DIKMA公司的Inertsil ODS-3(150 mm×4.6 mm I.d., 5 μm);流动相为乙腈-水(体积比为95∶5),流速1.5 mL/min;检测波长UV 205 nm;柱温40 ℃。在进样量为6～60 μg时具有良好的线性关系并可以基线分离,为研究区域选择性甲基化提供了基础。
关键词:
高效液相色谱法
,
克拉霉素
,
肟
,
醚化
,
硅烷化
,
甲基化
,
异构体
,
区域选择性
孙林兵
,
吴正颖
,
寇佳慧
,
淳远
,
王英
,
朱建华
,
邹志刚
催化学报
考察了负载型KNO3固体碱对环戊二烯(CPD)和甲醇的甲基化制备甲基环戊二烯(MCPD)反应的催化性能. 通过X射线衍射和低温氮吸附等手段研究了载体的表面性质和KNO3在不同载体表面的分解情况,并用非水溶液Hammett指示剂法测定了各固体碱的碱强度. 结果表明, KNO3负载在不同的氧化物载体上后其碱强度表现出极大的差异,负载在ZrO2, γ-Al2O3, 水滑石(HT)和MgO上能检测到H-为27.0的碱强度,这些碱性位可视为固体超强碱;而负载在SiO2和TiO2上仅检测到了H-为9.3的碱强度,这与载体本身的表面性质密切相关. 碱强度较低的KNO3/SiO2和KNO3/TiO2以及氧化物载体本身在CPD甲基化反应中表现出较差的活性,说明催化剂应具有一定的碱强度,但是催化剂的酸性和比表面积也会对其催化活性产生一定的影响. 在所考察的催化剂中, KNO3/γ-Al2O3和KNO3/HT的催化性能最好,在450 ℃时就能催化转化约32%的CPD, MCPD的选择性可达86%左右,高于传统固体碱MgO在500 ℃时的活性.
关键词:
固体碱
,
硝酸钾
,
负载型催化剂
,
碱强度
,
环戊二烯
,
甲基化
,
甲基环戊二烯
孔德金
,
刘志成
,
房鼎业
催化学报
使用外延生长法在ZSM-5沸石晶粒上生长silicalite-1壳层制得了核壳ZSM-5/silicalite-1分子筛,并采用X射线衍射、扫描电子显微镜、低温N2吸附、NH3程序升温脱附以及异丙苯和三异丙苯探针裂化反应等手段表征了核壳分子筛的壳层覆盖度和孔道内外表面酸性等物化性质,考察了核壳分子筛在甲苯甲基化反应中的择形催化性能.
关键词:
核壳分子筛
,
ZSM-5分子筛
,
silicalite-1分子筛
,
甲苯
,
甲基化
,
二甲苯
,
择形性
贾巧英
,
唐永兴
功能材料
分别通过引入甲基三乙氧基硅烷(MTES)、二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)以及六甲基二硅氮烷(HMDS)组分对SiO2悬胶体进行改性,得到不同甲基化的多孔SiO2改性薄膜.研究了改性薄膜的光学稳定性,抗激光破坏性能以及机械抗擦性能.结果表明,HMDS改性薄膜的光学稳定性最好而机械抗擦性较弱,MTES与DMDES改性薄膜的光学稳定性较低而机械抗擦性良好且均与改性组分的含量有关,甲基化改性薄膜的抗激光破坏性能比未改性薄膜的有所降低.
关键词:
甲基化
,
光学稳定性
,
SiO2 增透薄
,
改性
王欣悦
,
贺春凤
,
孙荣国
,
张成
,
王定勇
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.01.2014032703
为探索三峡库区消落带土壤淹水期汞的环境化学行为，利用模拟试验，设置A （15℃，低溶解氧（ DO））、B （30℃，低DO）、C （15℃，高DO）3组处理，在人工气候培养箱中进行消落带土壤淹水过程中汞的释放与甲基化特征研究，淹水试验共进行了40 d．结果表明，淹水初期（0—10 d）土壤汞呈释放趋势，A、B、C等3组处理水体中总汞浓度逐渐增加，而土壤中总汞含量相应降低；随淹水时间的延长（＞10 d），二者达到平衡．淹水后，A、B、C处理上覆水甲基汞浓度随淹水时间的延长而升高，且分别在第15天、第8天、第15天达到峰值，第30天基本达到平衡；土壤甲基汞含量随淹水时间的延长而增高，并在第30天达到平衡，平衡时土壤及上覆水甲基汞浓度规律均表现为B ＞ A ＞ C．土壤?上覆水系统温度的适当升高利于土壤汞的释放及甲基化；高溶解氧利于土壤汞的释放，低溶解氧则更利于汞的甲基化．
关键词:
消落带
,
淹水过程
,
汞释放
,
甲基化
王红菊
,
刘娜
,
卫鹏
,
翟尚儒
硅酸盐通报
以含氢聚甲基硅氧烷(PMHS)和正硅酸乙酯(TEOS)作为前驱体,在室温、无模板剂条件下采用溶胶-凝胶法制备了系列甲基化凝胶材料,并借助N2-吸附/脱附等温线、高分辨透射电镜(TEM)、热分析(TG-DTG)、傅立叶红外光谱(FT-IR)及固体硅核磁(29Si MAS NMR)等测试方法对凝胶材料的结构特征及骨架稳定性进行了系统表征.详细考察了溶胶-凝胶体系PMHS用量、碱量及水量等制备参数对凝胶材料结构性能的影响.结果表明:PMHS/TEOS质量比介于1/10～1/8、NaOH用量介于0.04 ～0.12和H2O用量为2 mL时所得凝胶材料具有发达的孔道结构和优异的骨架稳定性.
关键词:
凝胶材料
,
甲基化
,
制备条件
,
表征
潘冬
,
陈亚雄
,
薛刚
,
李小满
,
任振新
,
杜亚蓉
,
胡步荣
原子核物理评论
doi:10.11804/NuclPhysRev.31.03.416
为探讨DNA去甲基化试剂5-氮杂-2′-脱氧胞苷(5-aza-2′-deoxycytidine，5-Aza-CdR)对三维(3D)培养模式下的肺腺癌细胞A549辐射敏感性的作用,开展了系列实验。使用不同浓度5-Aza-CdR处理单层(2D)A549细胞72 h后，MTT法检测其对A549细胞的增殖抑制作用。选取低浓度(2，5μmol/L)5-Aza-CdR预处理2D和3D培养的A549细胞72 h，X射线分别辐照1，2，4，6 Gy，检测微核形成率和克隆存活。实验结果显示，不同浓度的5-Aza-CdR 均能抑制2D的A549细胞增殖，且呈剂量依赖性。5μmol/L 药物预处理2D与3D细胞并联合辐照后诱导的细胞微核形成率均显著高于相应的对照组，并且细胞存活率显著降低。不过，较低浓度5-Aza-CdR(2μmol/L)预处理的3D培养A549细胞4，6 Gy辐照后微核数目较未用药处理组显著增加，克隆存活率较未用药组显著降低(P<0.05)，而在2D培养A549细胞中未观测到上述现象。研究结果表明，5-Aza-CdR能抑制A549细胞增殖，3D培养A549细胞药物预处理更能增加其辐射敏感性。结果暗示，为减少对正常细胞的毒性作用，在临床放疗中，可低剂量使用5-Aza-CdR，实现肿瘤的有效靶向治疗。
关键词:
5-氮杂-2′-脱氧胞苷(5-Aza-CdR)
,
甲基化
,
三维培养细胞
,
辐射敏感性
