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MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取甲缩醛

张清德 , 谭猗生 , 杨彩虹 , 柳玉琴 , 韩怡卓

催化学报

采用浸渍法制备了H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnCl2,SnCl4和CuCl2对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取甲缩醛的催化活性.结果表明,MnCl2修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性均高于SnCl4和CuCl2修饰的催化剂.进一步考察了不同MnCl2含量及反应温度对反应的影响.在MnCl2含量为5%,反应温度为593 K时,MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性最佳,二甲醚转化率为8.6%,甲缩醛选择性为36.3%.X射线衍射结果显示,MnCl2与H4SiW12O40相互作用并均匀地分散在载体上.用红外光谱研究了MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的结构,发现改性后的催化剂基本保持了杂多酸的Keggin结构.NH3程序升温脱附结果显示,MnCl2的加入较明显地降低了催化剂的酸强度和酸中心数目.

关键词: 二甲醚 , 催化氧化 , 甲缩醛 , 氯化锰 , 硅钨酸 , 硅胶 , 负载型催化剂

含甲缩醛柴油喷雾和燃烧排放特性的试验研究

乔信起 , 肖进 , 黄震 , 吕兴才 , 陈剑 , 张光德

工程热物理学报

应用激光相位多普勒技术测量了含甲缩醛柴油喷雾的速度场和粒径场,在直喷式柴油机上研究了该含氧混合燃油的燃烧排放特性.结果表明,添加甲缩醛可改善柴油的雾化,增加喷雾轴线上的粒子速度,但减小喷雾锥角;同时以远大于其加入的比例降低柴油机排气烟度,但对氮氧化物的排放影响不大.柴油机采用甲缩醛作燃油添加剂时,需改造燃油系统.

关键词: 甲缩醛 , 含氧燃油 , 喷雾 , 相位多普勒 , 排放控制

甲缩醛的合成与重整制氢

傅玉川 , 孙清 , 沈俭一

催化学报

,用DMM代替甲醇进行重整制氢是一种为燃料电池提供移动氢源的新方案.DMM重整制氢需要兼具酸性和金属的双功能复合催化剂,其中酸性组分应当具有很高的DMM水解活性.硝酸处理的高表面积酸性碳材料H-HSPRC(由酚醛树脂碳化得到)具有很高的DMM水解活性,其与传统的CuZnAI催化剂组成的复合催化剂CuZnAl-H-HSPRC具有很高的DMM重整制氢速率,513K时生成H2的速率可达7410ml/(g·h),高于相同温度下CuZnAI催化剂上甲醇重整的产H2速率.

关键词: 甲缩醛 , 重整 , 双功能催化剂 , 表面酸性修饰 , 酸性碳材料 , 氢气

酸性助剂对V2O5/TiO2催化剂甲醇选择氧化为甲缩醛的影响

蔡景轩 , 傅玉川 , 孙清 , 贾敏慧 , 沈俭一

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60690-1

研究了酸性助剂对TiO2纳米管(TNT)负载的V2O5催化剂(V2O5/TNT)性能的影响,发现经硫酸、磷酸或磷钨酸处理后,TNT的结构稳定,但表面酸性和氧化-还原性发生了变化,从而改变了甲醇选择氧化为甲缩醛的催化性能.实验结果表明,V2O5/TNT催化剂经硫酸修饰和673 K焙烧,其甲缩醛选择性显著提高,且维持了较高的甲醇转化率.催化剂表征表明,高温焙烧促进了硫酸根与钒物种之间的强相互作用,从而提高了催化剂的表面酸性而没有降低钒的氧化-还原性.磷酸和磷钨酸修饰虽然也提高了V2O5/TNT催化剂的表面酸性,但降低了其中钒氧化物的氧化-还原能力,反而降低了催化剂的活性.

关键词: 甲醇选择氧化 , 甲缩醛 , 酸性助剂 , 表面酸性 , 表面氧化-还原性

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