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Pd/ZnO催化剂的还原及其催化甲醇水蒸气重整制氢

王艳华 , 张敬畅 , 徐恒泳 , 白雪峰

催化学报

考察了共沉淀法制备的15.9%Pd/ZnO催化剂的还原对甲醇水蒸气重整制氢反应的影响. 结果显示,当催化剂的还原温度为523~573 K时, 523 K下反应的甲醇转化率达到了41.6%, CO2选择性为94.6%, 出口CO浓度为1.26%. X射线衍射结果显示,当催化剂的还原温度为523 K时PdZn合金开始形成. 还原温度为523~573 K范围内催化剂活性的提高归因于 5~14 nm PdZn合金粒子的存在. 用程序升温还原及X射线衍射表征手段探究了还原过程中Pd与ZnO之间的相互作用. 结果表明, Pd/ZnO可能经历了PdO/ZnO→Pd/ZnO→PdZnO1-x/ZnO→PdZn合金/ZnO的还原过程,而部分PdZn合金在反应过程中可重新被氧化成PdZnO1-x. 对反应的活性物种进行了初步探讨.

关键词: , 氧化锌 , 负载型催化剂 , 甲醇水蒸气重整 , 钯锌合金 , 活性物种 , 还原

沉淀温度对 CuO/ZnO/CeO2/ZrO2甲醇水蒸气重整制氢催化剂性能的影响

张磊 , 潘立卫 , 倪长军 , 孙天军 , 赵生生 , 王树东 , 胡永康 , 王安杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20750

采用共沉淀法制备了 CuO/ZnO/CeO2/ZrO2甲醇水蒸气重整制氢催化剂,探讨了沉淀温度对催化剂活性和 CO 选择性的影响,并采用 N2吸附-脱附、X 射线衍射、程序升温还原和 N2O 滴定等手段对催化剂进行了表征.结果表明,沉淀温度对CuO/ZnO/CeO2/ZrO2催化剂结构和性质的影响很大.当沉淀温度为60°C 时,所得催化剂的性能最佳.与工业催化剂相比,以CeZr 取代 Al2O3为载体,可大幅度提高催化剂低温活性,有效抑制 CO 的生成,简化了后续 CO 的处理过程.这对甲醇燃料电池重整制氢体系的应用具有重要意义.

关键词: , 甲醇水蒸气重整 , 沉淀温度 , 氧化铜 , 氧化锌 , 氧化铈 , 氧化锆

金属壁载PdZn/Al2O3/FeCrAl催化剂上甲醇水蒸气重整制氢

王新昕 , 郏景省 , 穆昕 , 潘立卫 , 王树东

催化学报

研究了金属壁载PdZn/Al2O3/FeCrAl催化剂在不锈钢平板式微型制氢反应器中对甲醇水蒸气重整制氢的催化性能. 结果表明,在反应温度为350 ℃, 甲醇GHSV=1.6 L/(g·h), 水/ 醇摩尔比为1.2时,甲醇转化率可达100%, H2选择性达99%以上,出口CO含量低于0.5%, 同时催化剂具有很好的稳定性.

关键词: 钯锌合金 , 金属壁载型催化剂 , 甲醇水蒸气重整 , 氢气

利用第一性原理研究氧化铟在甲醇水蒸气重整反应中的催化作用

林森 , 叶欣欣

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60662-7

基于第一性原理方法,证明了甲醛在In2O3(110)表面可以选择性地转化为CO2.水分解得到的OH物种有利于甲醛脱氢得到CHO,后者不易直接脱氢,其H原子被周围的OH捕获生成CO和H2O.最后,相比较其从表面直接脱附,CO更容易获得一个晶格氧生成CO2.计算结果表明,在没有PdIn合金参与催化的甲醇水蒸气重整反应过程中,In2O3确实扮演着非常重要的角色,进而从理论上证实了甲醇在氧化铟表面选择性生成CO2的实验结果.

关键词: 密度泛函理论 , 甲醇水蒸气重整 , 反应机理 , 氧化铟

冷喷涂技术在甲醇水蒸气重整制氢中的应用

王锋 , 崔文智 , 李隆键 , 陈清华 , 辛明道

机械工程材料

采用冷气体动力喷涂技术在铝基板上制备了铜涂层,并在该涂层上进行了甲醇水蒸气重整制氢试验;对重整试验前后的涂层表面及其断面形貌和组成进行了SEM和EDS分析.结果表明:重整制氢试验后涂层中的氧和铝元素含量增加,涂层表面形貌由层叠堆积状结构变为微球状多孔结构,孔隙率明显增加,重整产物中氢气体积分数可达74.9%,表明能用冷喷涂技术制备甲醇水蒸气重整制氢的催化涂层.

关键词: 冷喷涂 , 铜涂层 , 甲醇水蒸气重整 , 制氢

铈和其它助剂对Pd/m-ZnO催化剂甲醇水蒸气重整制氢性能的影响

熊光伟 , 罗来涛 , 李长全

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.04.010

以三嵌段高聚物F-127为模板剂采用水热法分别合成了介孔ZnO-MOx(m-ZnO-MOx,M=Ce、Mg和Zr)复合氧化物,研究了铈和其它助剂对Pd/m-ZnO催化剂甲醇水蒸气重整制氢反应性能的影响,并运用XRD、H2-TPR和BET等手段对载体及催化剂进行了表征.与Pd/m-ZnO-MgO 和Pd/m-ZnO-ZrO2催化剂相比,Pd/m-ZnO-CeO2催化剂具有较高的甲醇水蒸气重整制氢活性,m-ZnO-CeO2复合载体较大的比表面积、较小Pd粒子以及Pd与m-ZnO-CeO2较强的相互作用有利于Pd基催化剂制氢活性的提高.

关键词: 铈和其它助剂 , 甲醇水蒸气重整 , Pd基催化剂 , 模板剂

Y2O3对CuO-ZnO-ZrO2催化剂结构及性能的影响

王菊枝 , 罗来涛

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.04.006

考察了Y2O3对CuO-ZnO-ZrO2催化剂性能的影响,以甲醇水蒸汽重整为探针反应,并利用XRD、TPR、BET、H2-TPD、CO-TPD和IR等手段对催化剂的结构及性能进行了表征.结果表明,Y2O3的加入提高了催化剂中CuO的分散度、H2吸附量、Cu+的含量及Cu+/Cu0x比,加强了CuO和ZnO之间的相互作用,抑制了Cu+的深度还原,使CuO-ZnO-ZrO2催化剂的甲醇水蒸汽重整制氢反应的活性增大.

关键词: Y2O3 , CuO-ZnO-ZrO2催化剂 , 甲醇水蒸气重整

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