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硫化锌加压浸出过程的电位-pH图

古岩 , 张廷安 , 吕国志 , 牟望重 , 豆志河

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2011.02.010

通过热力学计算,绘制出温度110~160℃,氧分压分别为0.7、0.9和1.1 MPa,离子浓度为1.0mol/L的ZnS-H2O系的电位-pH图.由电位-pH图可知,随着温度由110℃提高到160℃,S与Zn2+稳定区对应的pH范围逐渐变正、氧化电位值逐渐增大,提高温度有利于硫化锌的加压浸出过程在较低的酸浓度下进行,但温度高于150℃后增幅较小.随着氧分压由0.7 MPa提高到1.1 MPa,水的稳定区范围增大,液相中溶解氧含量增多,有助于提高氧化速度,促进硫化锌加压浸出过程锌的溶解及元素硫的生成.高温高压条件下ZnS-H2O系的电位-pH图为硫化锌的加压浸出实验参数的选择提供了热力学上的指导作用.

关键词: 硫化锌 , 电位-pH图 , ZnS-H2O系 , 加压浸出

稀土Ce和La对碳钢在NaCl溶液中的缓蚀机理

汪兵 , 刘清友 , 王向东 , 贾书君 , 卢吉 , 董瀚

中国腐蚀与防护学报 doi:10.3969/j.issn.1005-4537.2007.03.006

采用盐水滴腐蚀试验、腐蚀产物SEM及XPS分析、极化曲线测试分别研究了Ce3+和La3+对碳钢在NaCl溶液中的缓蚀机理,并利用热力学数据绘制了Ce-H2O及La-H2O二元电位-pH相图.结果表明,Ce3+和La3+能够在pH值较高的阴极区沉淀,阻碍O及电子在碳钢表面和溶液之间的转移和传递,通过抑制阴极反应从而减缓腐蚀的进行.热力学计算及电位-pH图表明Ce3+在有氧时可被氧化成沉淀倾向更强的Ce4+,在酸性溶液中Ce4+化合物的稳定性要高于La3+化合物,因此Ce3+的缓蚀效果要好于La3+.

关键词: 稀土 , 缓蚀剂 , 阴极沉淀 , 电位-pH图

难处理金矿浸出预处理过程的FeS2-FeAsS-H2O系电位-pH图

金创石 , 张廷安 , 牟望重 , 曾勇 , 刘燕 , 吕国志 , 蒋孝丽

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2011.02.011

难处理金矿中,金为微细浸染型嵌布在黄铁矿和毒砂的晶格中而不能被充分浸出.本文通过热力学计算绘制了298.15KFeS2-FeAsS-H2O系的电位-pH图,由图可知黄铁矿和毒砂均可以被O2等氧化剂分解.FeAsS的稳定区完全包含在FeS2的稳定区范围内,说明在酸性条件下毒砂比黄铁矿的稳定性差,更容易被分解.当电位及酸度较高时,黄铁矿及毒砂中的硫以稳定的HSO4-、SO42-形式存在,而砷以H3AsO4的形式存在,表明预处理过程能够将包裹在金表面的硫化矿物解离脱除.热力学计算的结果为难处理金矿的浸出预处理过程提供了理论依据.

关键词: 难处理金矿 , 预处理 , 电位-pH图 , 黄铁矿 , 毒砂 , FeS2-FeAsS-H2O系

电沉积Pd-Fe合金的溶液热力学分析

徐明丽 , 张正富 , 杨显万

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.03.014

以由主盐FeSO4·7H2O,Pd(NH3)2Cl2和导电盐(NH4)2SO4所组成的溶液体系为研究对象,基于溶液各组成同时处于平衡的热力学原理,通过对Fe-H2O系、Pd-H2O系和Fe-NH4+-H2O系三种体系的热力学分析与计算及其电位-pH图的绘制与分析,对电沉积Pd-Fe合金的溶液进行了较为系统的热力学分析.对三者的电位-pH图进行比较分析的结果表明:pd2+和Fe2+发生共沉积的区域很大,为Pd-Fe合金发生共沉积的可能性提供了理论依据;在简单的Pd2+和Fe2+水溶液中,二者很难发生共沉积,必须在镀液中添加一定量合适的络合剂才能使Pd2+和Fe2+产生共沉积;由于在Fe-NH4+-H2O系中存在Fe2+与NH3和OH-的络合,使游离Fe2+的浓度变小,其电位-pH图中的腐蚀区域比Fe-H2O系电位-pH图的腐蚀区域稍有扩大,且其腐蚀区中含有Fe2+,∑i=1,2,4 Fe(NH3)2+i和4∑j=1 Fe(OH)2-jj 三类水溶物.

关键词: 钯铁合金 , 共沉积 , 电位-pH图 , 热力学平衡

液相沉积Ni-Sn-P合金镀层的热力学探讨

宋长生

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2003.03.003

通过电位-pH图对Ni2+、Sn4+、H2PO-2反应体系及沉积的Ni-Sn-P合金镀层体系从热力学角度进行了探讨.

关键词: 电位-pH图 , 液相沉积 , Ni-Sn-P合金 , 热力学

钛白废酸加压酸浸转炉钒渣提钒的研究

张国权 , 张廷安 , 吕国志 , 张莹 , 刘燕 , 谢刚

稀有金属材料与工程

研究了以钛白废酸直接加压浸出转炉钒渣提钒的工艺.矿物学研究表明:钒、钛、铁、锰、铬等金属元素形成的尖晶石是转炉钒渣的主要物相.绘制了V-Fe-H2O、V-Ti-H2O、V-Mn-H2O、V-Cr-H2O等三元系150℃高温电位-pH图,明确了酸浸提钒过程的热力学:在低酸度浸出提钒条件下,可溶性离子Fe2+、Fe3+、Mn2+、Cr2+、Cr3+等的热力学稳定与可溶性含钒离子的热力学稳定区重合,酸浸过程中与钒共同进入浸出液中.钛白废酸酸浸正交试验结果表明:温度和初始酸浓度是影响酸浸过程的主要因素.基于正交试验结果,进一步考察温度对浸出过程的影响,结果表明,随着酸浸温度由100℃升高到160℃的过程中,浸出渣中的钛有效富集含量在4.56%至12.0%之间变化,其他离子主要赋存于浸出液中.在较优条件下:温度140℃,液固比10:1,初始酸浓度200 g·L-1,搅拌转速500 r/min,酸浸时间90 min,钒的浸出率为96.85%.

关键词: 提钒 , 钛白废酸 , 转炉钒渣 , 加压浸出 , 电位-pH图

Ni-W-B-SiC复合电镀中B的沉积机理及其对镀层硬度的影响

邓纶浩 , 何柳 , 郭忠诚 , 杨显万

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.1999.06.002

绘制了Ni-B-H2O系的电位-pH图,分析了Ni-W-B-SiC复合电镀中B的沉积机理及其对镀层硬度的影响.研究表明:由于氢在Fe基金属上的沉积存在超电位,使得Ni与B将先于H2的析出而共沉积;同时,在400 ℃进行热处理时,镀层可获得最高的显微硬度.

关键词: 复合电镀 , Ni-W-B-SiC , 复合镀层 , 电位-pH图

In2S3-H2O系电位-pH图

俞小花 , 谢刚 , 李永刚 , 杨大锦 , 刘春侠

材料与冶金学报 doi:10.3969/j.issn.1671-6620.2008.01.006

通过热力学计算,给出了In2S3-H2O系的反应平衡式及电位-pH的关系式,并绘制了25 ℃和150 ℃下In2S3-H2O系的电位-pH图,为含硫化铟的矿物高温氧化浸出提供了一定的热力学数据.

关键词: In2S3-H2O系 , 热力学计算 , 电位-pH图

CaS升温浸出过程的电位-pH图

何环宇 , 裴文博 , 刘璇 , 王海华 , 崔一芳

材料与冶金学报

针对炼钢脱硫废渣的浸出去硫热力学研究,采用平均热容法通过热力学计算绘制出不同温度条件下CaS-H2O系电位-pH图;考察了温度对钙、硫稳定存在形式和体系中电极反应平衡关系的影响.结果表明,298 K时,硫化钙的浸出反应即可自发进行;降低pH,硫以H2S的形式逸出,增大pH,硫以S2-的形式进入浸出液.随着温度升高,有利于HS-向S2-和H2S转化和微溶物质CaSO4的浸出,提高硫的浸出率.与常温相比,高温条件下,pH >7时,更有利于钙形成Ca(OH)2和硫以S2-,HS-,SO4-2离子进入浸出液或以H2S的形式逸出.

关键词: CaS-H2O系 , 热力学计算 , 电位-pH图

废旧金刚石工具酸分解回收有价金属的理论及实验研究

汪礼敏 , 张国成 , 马飞

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.06.024

为了对废旧金刚石工具中的有价金属进行回收,通过查阅热力学数据,绘制了金刚石工具中常见的5种有价金属(镍、铁、铜、钴、锡)的电位-pH图,并对其进行分析,通过分析可知,采用盐酸和硝酸的混合酸可将这5种元素进行浸出,并通过实验进行验证.结果表明,在金刚石工具重量为21.44 g(铜:35%,铁:20%,镍:15%,钴:15%,锡:15%),总酸量(体积比盐酸:硝酸=3:2)为140 ml,浸出体系使用恒温水浴96℃,搅拌速度为500 r·min-1,当反应进行到80 min时,各种金属的浸出率达到了99%左右,实现高效浸出.

关键词: 金刚石工具 , 电位-pH图 , 浸出

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