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甲烷氧化偶联纳米SrTiO3催化剂的原位ESR和TPSR表征

缪建文 , 宋国华 , 范以宁 , 周静

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了纳米钙钛矿型复合氧化物SrTiO3催化剂,并用X射线粉末衍射、透射电子显微镜、原位电子自旋共振和程序升温表面反应等技术对催化剂进行了表征,测定了催化剂对甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能.结果表明,与相同组成的常规SrTiO3催化剂相比,纳米SrTiO3催化剂具有较好的低温(~650 ℃)催化性能.通过增大Sr/Ti比可进一步优化纳米SrTiO3的催化性能.纳米SrTiO3催化剂表面的吸附氧物种和F中心均具有活化及催化甲烷分子生成C2烃产物的活性,但吸附氧物种易使OCM反应中间体和产物深度氧化,而F中心具有低温活化甲烷分子及高选择性生成C2烃产物的特性.纳米氧化物粒子因表面原子配位不饱和(配位数低), 其表面存在较多的F中心.

关键词: 甲烷 , 氧化偶联 , 钛酸锶 , 纳米催化剂 , 电子顺磁共振 , F中心 , 程序升温表面反应

钙钛矿锰氧化物Y0.5Ca0.5Mn0.8Fe0.2O3的电子顺磁共振研究

田宏伟 , 胡小颖 , 郑伟涛

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.05.028

用固相反应法制备了Y0.5Ca0.5Mn0.8Fe0.2O3多晶陶瓷材料, 借助电子顺磁共振技术对多晶样品在150~300 K温度范围内的顺磁共振行为进行了研究.结果表明样品的顺磁共振线宽ΔHpp和g因子的值随着温度的降低是增加的.线宽的增加是由于随着温度的降低, 样品进入一个长程的反铁磁态, 体系的铁磁关联增强导致的.g因子随温度的降低而增加表明体系的轨道有序是逐渐增强的.

关键词: 锰氧化物 , Y0.5Ca0.5Mn0.8Fe0.2O3 , 电子顺磁共振 , 电荷有序

LaB0.5Mn0.5O3(B=Co,Fe)的磁性及电输运特性的研究

刘宝琴 , 刘振华 , 任世超 , 刘丽君 , 张春伟 , 何军辉

低温物理学报

采用固相烧结工艺制备了钙钛矿锰氧化物LaCo0.5Mn0.5 O3和LaFe0.5 Mn0.5O3,系统研究了样品的磁性、电输运特性和磁电阻效应.室温下LaCo0.5M0.5O3和LaFe0.5Mn0.5O3均呈现顺磁行为.电子顺磁共振得到LaFe0.5Mn0.5O3样品的朗德因子g=1.9661,与Fe3+离子(g=2)很接近,因此可以得出Fe在样品中主要呈正三价.从ρ(T)曲线可以看出样品均呈现半导体特性,对其进行拟合后,曲线遵循电荷输运的可变程跃迁(VRH)模型.由样品的MR(T)曲线可以看出B位Fe和Co的不同取代,对样品的磁电阻特性有一定的影响,LaCo0.5Mn0.5O3表现出较大的低温MR效应.

关键词: 钙钛矿锰化物 , 磁性 , 电子顺磁共振 , 磁电特性 , 磁电阻特性

La0.7Ca0.3MnO3多晶样品中的相分离研究

王芳

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.05.034

采用固相反应法制备了La0.7Ca0.3MnO3多晶样品并借助X射线衍射,零场下的电阻测量以及电子顺磁共振技术对样品的结构、电子输运和磁性质进行了研究.实验结果表明,在居里温度TC附近,电子顺磁共振(ESR)谱线出现异常,谱线表现出明显的不对称,共振场随着温度的降低向低温方向移动.我们发现在居里温度TC以下用两个洛仑兹峰对ESR谱线可以进行较好的拟合,从而有力地证明了在相转变温度TC附近存在铁磁与顺磁相的共存.

关键词: 锰氧化物 , 超大磁电阻效应 , 电子顺磁共振 , 相分离

EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用

阳卫军 , 尹碧军 , 郭灿城 , 谭泽 , 张磊

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60068-1

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-C1)PPMnWⅢC1催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25℃下的初始反应阶段,在T(p-C1)PPMnⅢC1与CHP的反应体系中仪检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-C1)PPMnⅢC1的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.

关键词: 对氯四苯基锰卟啉 , 异丙苯过氧化氢 , 烷氧自由基 , 电子顺磁共振 , 催化分解

TiO2∶Fe的EPR谱及其光催化特性研究

殷春浩 , 李少波 , 吴彩平 , 徐振坤 , 神干 , 李佩欣

人工晶体学报

采用溶胶-凝胶法制备了TiO2∶ Fe材料,测试并分析了材料的电子顺磁共振谱,其结果显示溶胶凝胶法制备的Fe掺杂TiO2粉末在g=1.99和4.3处具有明显信号峰,归属于信号对应离子,并利用其积分值半定量分析了掺杂到晶体表面和内部Fe离子数目的多少及二者比值,发现对离子掺杂到内部而言直至掺杂浓度为0.6%仍未达到饱和,而对离子掺杂到表面而言,当掺杂浓度为0.4%时,该信号强度不再增强,掺杂到晶体表面的Fe离子数量达到饱和.使用紫外可见光谱仪测定了所制材料的光催化性能,所制的Fe掺杂TiO2纳米材料最佳掺杂浓度为0.1%,对甲基橙降解率是17.83%,比未掺杂材料降解率(16.31%)提高了9.32%,增强了光催化活性,其余掺杂浓度(0.0372%,0.2%,0.4%和0.6%)样品的光催化活性均比未掺杂样品的低,降低了光催化活性.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 二氧化钛 , 电子顺磁共振 , 光催化

孔雀石和蓝铜矿的局域结构和吸收光谱的研究

彭松山 , 陈太红 , 谌家军

硅酸盐通报

在晶体场理论的基础上,采用半自洽场(Semi-SCF)自由Cu2+的d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子矿物晶体的局域结构和吸收光谱之间的定量关系,统一的解释了孔雀石和蓝铜矿的局域结构和Cu2+的不同占位时的吸收光谱,所得理论计算结果与实验值一致,同时在理论上预测了它们的顺磁g因子,这为进一步研究孔雀石和蓝铜矿的结构、光学、磁学、热学及高压等性质提供了理论依据.

关键词: 晶体场 , 局域结构 , 吸收光谱 , 电子顺磁共振

CdX2(X=Cl、Br):Ni2+晶体的吸收光谱和EPR谱的统一解释

陈太红 , 曾体贤 , 彭松山 , 宋婷婷 , 蒲瑾 , 谌家军

人工晶体学报

本文考虑3d电子轨道局域性差异和配体旋-轨耦合作用的影响,在晶体场理论和电子顺磁共振理论基础上,采用d轨道模型,推导出了3d2/d8电子组态在D3d对称下的广义能量矩阵,利用双共价因子双旋-轨耦合EPR谱高阶微扰公式,统一解释了CdX2(X=Cl、Br):Ni2+晶体的吸收光谱和EPR谱.

关键词: 晶体场理论 , 电子顺磁共振 , 吸收光谱 , 局域结构

钙钛矿锰氧化物La0.3Ca0.7Mn0.96W0.04O3在电荷有序相中的磁性质

彭振生 , 郭焕银 , 严国清 , 毛强

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.05.013

采用固相法制备了样品La0.3Ca0.7Mn0.96W0.04O3. 通过测量样品的M-T曲线、 M-H曲线和ESR曲线, 研究了La0.3Ca0.7Mn0.96W0.04O3的磁性质. 结果表明: 在265 K时形成电荷有序相(CO相). 当T>265 K时, 表现为顺磁;当T<225 K时, 表现为长程反铁磁(在AFM本底中存在少量FM成分), 形成少量FM相与AFM/CO相共存;从265~225 K, 随温度降低在电荷有序态下从顺磁向反铁磁转变. 测量了La0.3Ca0.7Mn0.96W0.04O3样品的ESR谱线宽, 样品的顺磁共振线宽ΔHPP的值随着温度的降低是增加的, 表明随着温度的降低样品的铁磁关联增强.

关键词: 锰氧化物 , La0.3Ca0.7Mn0.96W0.04O3 , 电荷有序 , 电子顺磁共振 , 磁性质

单晶LiHSO4:VO2+的EPR谱及吸收光谱的理论研究

龚劲涛

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2009.04.002

考虑到配体离子的自旋-轨道耦合作用对光谱和电子顺磁共振谱的贡献不可忽略,采用3d1离子在四角对称下基于双自旋-轨道耦合模型的高阶微扰公式和晶场理论公式,理论计算了LiHSO4:VO2+晶体的光谱和电子顺磁共振(EPR)参量g因子g 11、g1和超精细结构常数A11、A1.计算结果与实验发现能很好地符合.由于晶体中过渡金属离子中心的EPR参量与其缺陷结构紧密相关,理论计算还获得了V4+杂质中心缺陷结构的信息.对理论结果的合理性进行了讨论.

关键词: 光谱学 , 电子顺磁共振 , 缺陷结构 , LiHSO4 , VO2+晶体

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