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酸性介质中Pt-Ir-SnO2/C电催化氧化乙醇

赵莲花 , 光岛重德 , 石原顕光 , 松泽幸一 , 太田健一郎

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60297-5

采用改良的B(o)nnemann法合成了一系列新型炭载Pt-Ir-SnO2催化剂.电化学结果表明,在室温下新型电催化剂Pt-Iro.07-SnO2/C可有效断裂乙醇中C-C键,促进乙醇在低电位下完全氧化,其CO2生成量为Pt/C催化剂的2倍.另外,该三元催化剂显著增强乙醇的氧化反应,在室温下其电流密度为Pt/C的3倍.

关键词: , , 二氧化锡 , , 负载型催化剂 , 乙醇 , 电氧化 , 直接乙醇燃料电池

磷钼酸修饰的铂电极对二甲醚氧化的电催化作用

陈金伟 , 曾杰 , 姜春萍 , 王耀辉 , 赵北君 , 朱世富 , 王瑞林

催化学报

利用循环伏安扫描法制备了磷钼酸(H3PMo12O40)修饰的铂电极.在制备修饰电极时,随着扫描次数的增加,磷钼酸的氧化还原峰电流增大,但最终获得稳定的重现性好的磷钼酸修饰的铂电极.通过循环伏安法研究了该修饰电极对二甲醚氧化的电催化反应.结果表明,与未修饰的铂电极相比,磷钼酸修饰的铂电极电催化氧化二甲醚的起始氧化电位负移50 mV,氧化峰电位负移35 mV,氧化峰电流密度提高了1.86倍,这表明修饰电极的电催化活性有了很大的提高.同时,电位负扫时,二甲醚在425 mV(vs SCE)处出现氧化峰,表明二甲醚在修饰电极上的电氧化机理可能发生了改变.实验还发现,制备修饰电极时,降低扫速会提高还原物质杂多蓝的吸附量,但过多的修饰物质会降低铂的活性位数目,反而降低了对二甲醚氧化的电催化作用.

关键词: , 磷钼酸 , 循环伏安法 , 二甲醚 , 电氧化 , 燃料电池 , 电催化

碳电极上电沉积的Ni-MgO纳米复合物催化甲醇和乙醇电氧化反应

H. B. Hassana , Z. Abdel Hamid , Rabab M. El-Sherif

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61034-8|

在细小MgO增强颗粒的存在下,采用电沉积法在碳阳极上经瓦特镍制得Ni–MgO纳米复合物,考察了它在碱性介质中电催化氧化甲醇和乙醇反应性能,并与碳涂覆的纯Ni催化剂(Ni/C)性能进行了比较。运用能量散射谱、X射线衍射和扫描电镜分别表征了沉积的纳米复合物的化学组成、相结构和表面形貌,并采用循环伏安法(CV)、计时电流法和电化学阻抗谱(EIS)等电化学技术考察了所制电催化剂阳极的催化活性。结果表明, Ni/C催化剂在电氧化反应中表现出很低的催化活性和稳定性,而MgO的引入显著增加了Ni催化剂在醇氧化反应中的催化活性和抗中毒性能。 EIS和CV结果证实Ni–MgO/C纳米复合物电极具有比Ni/C更低的电荷转移阻力和更高的抗中毒性能。

关键词: 镍修饰 , 氧化镁 , 电氧化 , 甲醇 , 乙醇 , 电化学阻抗谱 , 循环伏安法

碱性条件下M/C(M=Pt,Pd,Ni,Ag,Au)对甲醇氧化电催化活性的对比研究

刘世斌 , 韩兵 , 张忠林 , 段东红 , 郝晓刚

稀有金属材料与工程

用化学还原法制备了M/C( M=Pt,Pd,Ni,Ag,Au)5种纳米金属碳截催化剂,用XRD、XPS分别表征活性物的晶相结构、表面组成和价态形式,用TEM观察催化剂微观形貌,用循环伏安法测定不同催化剂对甲醇氧化的电催化活性.结果表明,催化剂中的纳米金属粒径在3~11 nm之间,纯度较高,在载体表面的分布较为均匀;Pd/C催化剂对甲醇氧化有较好的催化作用,Ni/C对甲醇氧化有一定的活性,而Ag/C和Au/C几乎没有活性.在1 mol·L-1CH3OH+1 mol·L-1NaOH条件下,Pd/C对甲醇氧化最高峰电流密度为890 mA·mgl,约为Pt/C的66%,Ni/C对甲醇氧化最高峰电流密度为6.3mA·mg-1,仅为Pt/C的0.46%.

关键词: 过渡金属 , 电催化 , 甲醇 , 电氧化 , 碱性介质

碳纳米管的电化学性质及其应用研究

胡陈果 , 王万录

功能材料

把碳纳米管作为一种新型的电极材料是开发碳纳米管应用的一个新的方向.本文研究了碳纳米管的化学修饰和电化学性质,发现决定碳纳米管电化学性质的两个重要因素.系统地总结了我们在碳纳米管电极的制备、碳纳米管电极的电化学响应、碳纳米管电极的生物电分析和电氧化有毒化成分应用方面的研究成果.

关键词: 碳纳米管 , 电化学 , 电分析 , 电氧化

PtPb/C催化剂的制备及其对甲酸电氧化的催化性能

刘双任 , 陈金伟 , 朱雪婧 , 张洁 , 江义武 , 王瑞林

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2015.06.009

目的:通过Pb元素的添加来提高Pt/C催化剂电催化氧化甲酸的性能。方法通过乙二醇协助硼氢化钠还原法,以氯铂酸为Pt源和硝酸铅为Pb源制备不同原子比的Pt x Pb/C催化剂。采用X射线衍射光谱法( XRD)和透射电子显微镜技术( TEM)表征样品的晶体结构和颗粒形貌;采用循环伏安法表征样品催化氧化甲酸的性能。结果利用乙二醇协助硼氢化钠还原法成功制得了Pt和Pb原子比不同的Ptx Pb/C催化剂,XRD和TEM测试结果表明这些样品均为Pt的面心立方结构,且颗粒大小均一、分散均匀,其平均粒径为4 nm左右。循环伏安测试结果表明Ptx Pb/C催化剂催化氧化甲酸的性能优于商业Pt/C催化剂的催化性能,且受Pt和Pb原子比的影响,当原子比为5:1时,其对氧化甲酸的催化性能最好,峰电位对应的Pt的比质量活性达到2000 mA/( mg Pt),远远高于商业Pt/C,同时计时电流曲线表明其具备良好的稳定性。结论 Pb原子的加入影响了Pt原子的电子结构,与Pb对Pt的协同作用共同促进了CO等中间产物在Pt表面的快速氧化,降低了催化氧化甲酸的初始电位,促使甲酸在低电位直接氧化为CO2和H2 O,提高了其催化氧化甲酸的峰电流,有效减轻了Pt中毒,提高了其催化活性。

关键词: 燃料电池 , 甲酸 , , , 电氧化

碱性直接醇燃料电池非铂阳极催化剂

陈酉贵 , 庄林 , 陆君涛

催化学报

以纳米Pd, Pd-Ru, Au和Au-Ru为碱性直接醇燃料电池非Pt阳极催化剂,考察了其对甲醇、乙醇和乙二醇的电氧化性能. 结果表明, Pd在酸中对醇电氧化的催化活性很低,但在碱中表现出较高的催化活性,起波电势约为0.4 V(vs RHE); 引入Ru助催化剂后,起波电势负移约0.15 V; Pd-Ru对乙醇的电氧化表现出很高的活性,在0.3~0.4 V电势范围内其活性为Pt-Ru的4倍. Au在酸中几乎不催化醇类分子的电氧化,但在碱中表现出一定的催化活性,在高于0.6 V(vs RHE)的电势范围内可观察到醇氧化阳极电流. Au-Ru的催化活性高于Au, 但起波电势没有明显负移,这可能表明当电势不足够正时醇分子在Au表面的吸附脱氢步骤是速率控制步骤.

关键词: , , , , 电氧化 , 碱性电解质

钛基掺锑二氧化锡电极中间层对其电氧化性能的影响

胡海如 , 杨文忠

电镀与涂饰

采用电沉积-热氧化法制备含有中间层的钛基锑掺杂二氧化锡电极。研究了在含Sn和Sb(摩尔比9∶1)的乙醇溶液中电沉积制备的中间层对Ti/SnO2-Sb电极表面形貌、组成、电氧化性能和寿命的影响。有中间层和无中间层的Ti/SnO2-Sb电极表面均有龟裂。与无中间层的Ti/SnO2-Sb电极相比,有中间层的Ti/SnO2-Sb 电极表面 Ti 含量较少,Sb、Sn 含量较高。有中间层的Ti/SnO2-Sb电极的析氧电位较高,寿命较长,对甲基橙的降解率为94.1%(仅比无中间层的Ti/SnO2-Sb电极低1.3个百分点。

关键词: 钛基 , 掺锑二氧化锡电极 , 中间层 , 电沉积 , 甲基橙 , 电氧化

次亚磷酸根离子在多晶铂电极上氧化的原位红外光谱研究

蒋太祥 , 吴辉煌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.01.006

用SNIFTIRS和循环伏安法研究了酸性溶液和碱性溶液中次亚磷酸根离子在铂电极上的电氧化行为,并与镍电极上的反应比较. 结果表明,铂电极上的吸附物种除氢原子外,主要有H2PO2(ad),最终氧化产物则与电极电位和溶液pH值有关. 当氧化电位不很正时,产物是H2PO-3(酸性溶液中)或HPO-3(碱性溶液中),而当氧化电位较正时,产物是H3PO4(酸性溶液中)或PO3-4(碱性溶液中). 讨论了氧化反应的可能机理.

关键词: 次亚磷酸根离子 , 电氧化 , 电催化 , SNIFTIRS

乳酸在Ni-PTFE复合电极上的电氧化

黄紫洋 , 赵崇涛 , 郑小安 , 朱则善

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.09.009

以镍为基材,恒电流阴极电镀Ni-PTFE(聚四氟乙烯)制得疏水性复合电极,测得镀层PTFE的质量分数为6.7%. 将该电极应用于乳酸电氧化制备丙酮酸的研究,实验中测定了阳极极化曲线、循环伏安、电极稳定性等电化学特征,电氧化过程的电流效率为34%,乳酸的转化率可达72%,表明了Ni-PTFE复合电极对乳酸电氧化制备丙酮酸具有实际的应用价值.

关键词: Ni-PTFE复合电极 , 乳酸 , 电氧化 , 丙酮酸 , 疏水性

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